铜(Ⅰ)配合物[Cu(C8H4O2F3S)(PPh3)2]合成、性质、晶体结构及反应机理的探讨

Reaction of copper powder with 2-thenoyltrifluoroacetone and PPh₃ yielded the complex [Cu(C₈H₄O₂F₃S)(PPh₃)₂], which have been characterized by elemental analysis and IR spectra. The crystal is monoclinic, space group P2₁/n , a=1.0584(1), b=1.6738(1), c=2.2728(9) nm; β =94.22(2); V =4.0152 nm 3; Z=4; D_c=1.299 g·cm^-3; R=0.048, R_W=0.054. Copper (Ⅰ) ion is coordinated by two O and two P atoms forming distorted tetrahedron.     

纳米材料用于放疗防护的研究进展

放射治疗是利用高能射线抑制癌细胞增殖的治疗方法,已广泛用于恶性肿瘤的治疗.但是,高能射线不可避免地会对机体的正常组织造成损害,产生放疗相关副作用.尽管目前有一些小分子放疗防护药物已应用于临床或处于临床前研究,但其较短的血液循环时间和较快的新陈代谢速度极大地削弱了其防护效果.近20年来,随着纳米技术在生物医学领域的飞速发展,纳米放疗防护剂的出现为提高防护效果提供了新的选择.通过合理地设计和开发纳米放疗防护剂,有望解决现有小分子放疗防护药物的缺陷.鉴于纳米放疗防护剂具有诸多优势,本综述概述了纳米放疗防护材料的常见设计策略,同时分析了放射诱导的常见疾病的致病机制和纳米放疗防护材料防治各种放射诱导疾病的研究现状.最后,还讨论了纳米材料用于放疗防护所面临的挑战和未来前景.     

色谱技术在中药指纹图谱研究中的应用

 介绍了气相色谱、高效液相色谱、超临界流体色谱和高速逆流色谱等几种色谱技术在中药指纹图谱研究中的应用现状,以及使用模糊聚类分析和人工神经网络分析指纹图谱对中药进行模式识别和质量鉴定的方法。     

气相中CrO2+活化甲烷C—H键的理论研究

用密度泛函UB3LYP/6-311＋＋G**方法计算研究了气相中CrO₂⁺ (²A₁/⁴A")活化甲烷C—H键的微观机理, 找到了四条反应通道. 对其中涉及的两态反应(TSR)进行了分析, 并对影响反应机理和反应速率的势能面交叉现象(potential energy surfaces crossing)进行了详细讨论, 进而运用Hammond假设和Yoshizawa等的内禀坐标单点垂直激发计算的方法找出了一系列势能面交叉点[crossing points (CPs)], 并作了相应的讨论. 进一步用碎片分子轨道理论[fragment molecular orbital (FMO)]对TS1中的轨道相互作用进行了分析, 解释了CrO₂⁺活化甲烷C—H键的机理.     

自制的苄氧基葫芦脲[6]应用于荧光光度法测定商业制剂中头孢曲松钠的含量

制备了苄氧基葫芦脲[6]([BnO]_2CB6),并应用于商业制剂中头孢曲松钠(CTRX)的荧光光度法测定。在pH 6.5的Britton-Robinson缓冲溶液中,[BnO]2CB6与CTRX形成包结物(包结比为1∶1),使体系发生光诱导的电子转移作用,导致明显的荧光猝灭现象。荧光反应的激发波长和发射波长依次为405,495nm。CTRX的浓度在40μmol·L~(-1)以内与其对应的荧光猝灭程度呈线性关系,检出限(3S/N)为17nmol·L~(-1)。方法用于CTRX商业制剂样品的分析,CTRX的测定值与高效液相色谱法(HPLC)测得的结果相符,加标回收率为98.0%~101%,测定值的相对标准偏差(n=6)为3.0%~7.2%。     

β-二酮双核铜(I)配合物的合成、结构与性质

室温下,通过还原反应合成了双核铜(I)配合物[Cu(dppm)(ttfac)]2·(C4H8O)2(1),dppm=双二苯基膦甲烷,ttfac=2噻吩甲酰三氟丙酮,研究了配合物的物理化学和光谱性质,并经X射线单晶结构分析,确定了配合物(1)的分子结构,晶体属单斜晶系,空间群P2n,a=1.3000(3),b=1.3730(4),c=2.0372(9)nm,β=94.46(3)°,Dc=1.224gcm3,Z=2,V=3.625nm3,R=0.04493,中心铜离子分别由来自两个不同dppm的P原子和ttfac的两个氧原子形成四面体配位结构。     

SiH3与NO2反应机理的理论研究

采用密度泛函B3LYP/6311G和高级电子相关耦合簇CCSD(T)/6311G方法计算研究了SiH3与NO2的反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法,对过渡态进行了验证.研究结果表明,SiH3与NO2是一多通道多步骤的反应,经过缔合,氢转移和离解等复杂过程,最终得到5种产物.     

Quantum reflection of a Bose-Einstein condensate with a dark soliton from a step potential

We study dynamical behaviors of a Bose-Einstein condensate (BEC) containing a dark soliton reflected from potential wells and potential barriers, respectively. The orientation angle of the dark soliton and the width of the potential change play key roles on the reflection probability R_s. Variation of the reflection probability with respect to the orientation angle θ of the dark soliton can be well described by a cosine function R_s~cos[λ(θ-π/2)], where λ is a parameter determined by the width of the potential change. There are two characteristic lengths which determine the reflection properties. The dependence of the reflection probability on the width of the potential change shows distinct characters for potential wells and potential barriers. The length of the dark soliton determines the sensitive width of potential wells, whereas for potential barriers, the decay length of the matter wave in the region of the barrier qualifies the sensitive width of the barrier. The time evolution of the density profiles of the system during the reflection process is studied to disclose the different behaviors of matter waves in the region of the potential variation.     

高效液相色谱法测定人血清中5-氟尿嘧啶浓度

建立了测定人血清中5-氟尿嘧啶的反相高效液相色谱法。采用ZorbaxODS柱4.6mm×250mm,预柱YWG-C184.6mm×50mm;甲醇:水（20:80）为流动相,紫外检测波长为273um,喃氟啶为内标定量。回收率为96.85％,田间和日内变异系数分别为537％和438％,血清中最低检测浓度为10μg／L。在0.04～50mg／L浓度范围内线性良好,相关系数为0.9990。     

乙烯自由基与臭氧反应的DFT计算研究

采用密度泛函B3LYP/6-311G**水平计算研究了O3氧化乙烯基（C2H3）的机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用内禀反应坐标（IRC）计算和频率分析方法,对过渡态进行了验证.结果表明，乙烯基（C2H3）与O3之间有很强的反应活性.