基于1-(2-吡啶甲基)-1, 2, 4-三唑的金属有机化合物的合成及反应研究

本文合成了1-（2-吡啶甲基）-1,2,4-三唑（L）,并研究了其与有机锡和羰基钼（钨）的配位反应,合成了通过三唑4位氮原子以单齿形式配位的有机锡衍生物L₂SnR₂Cl₂（R=Me,n-Bu或Ph）和羰基金属配合物LM（CO）₅（M=Mo或W）,以及N,N螯合双齿配位的四羰基金属配合物LM（CO）₄。当用氯化苄处理L时,制得了相应的三唑盐,该盐用氧化银处理后与M（CO）₅THF或M（CO）₄（NHC₅H₁₀）₂（NHC₅H₁₀为哌啶）反应,得到了基于三唑的氮杂环卡宾衍生物L’M（CO）₅和L’M（CO）₄（L’=1-（2-吡啶甲基）-4-苄基-1,2,4-三唑-5-碳烯）。X-射线单晶衍射分析表明,在L’M（CO）₅中氮杂环卡宾配体L’表现为通过卡宾碳配位的单齿配体;而在L’M（CO）₄中,L’表现为通过卡宾碳和吡啶氮原子配位的螯合[C,N]双齿配体。     

Solvent free synthesis of trifluoromethyl tertiary alcohols by cross Aldol reaction

Exceedingly fast preparation of trifluoromethyl tertiary alcohols has been accomplished from methyl ketones and trifluoromethyl ketones under solvent free conditions by cross Aldol reaction. The reaction was achieved in the presence of common inorganic base by grinding method at ambient temperature to give β-trifluoromethyl-β-hydroxyl ketones in high yields (up to 95%).     

Pseudapenes A–C,sesquiterpenoids from the marine-derived fungus Pseudallescheria apiosperma F52-1

Three sesquiterpenoids pseudapenes A–C (1–3) were isolated from the marine-derived fungus Pseudallescheria apiosperma F52-1. Pseudapene A (1) has an unprecedented 2-methyl-5-methylene-3-(2-methylbut-2-ene)-dicyclo(3, 3, 0)-octane carbon skeleton and pseudapenes B (2) and C (3) possess an unique 2-methyl-4-methylene-2-(2-methylpent-2-ene)-dicyclo(3, 2, 0)-heptane chemical scaffold. Their structures were determined by use of MS and NMR spectroscopic data, and ECD, optical rotation and ¹³C NMR calculations.     

二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物的合成及催化乙烯聚合

报道了3个β-羟亚胺配体(2,6-^emPr₂C₆H₃)N＝C(Ph)CH₂CH(Ph)OH(1a), (2,6-^emPr₂C₆H₃)N＝C·(Ph)CH₂C(Ph)₂OH(1b)和(2,6-^emPr₂C₆H₃)N＝C(Ph)CH₂C(C₁₂H₈)OH(1c)及其二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物[(2,6-^emPr₂C₆H₃)N＝C(Ph)CH₂CH(Ph)O]₂TiCl₂(2a), [(2,6-^emPr₂C₆H₃)N＝C(Ph)CH₂C(Ph)₂O]₂·TiCl₂(2b)和[(2,6-^emPr₂C₆H₃)N＝C(Ph)CH₂C(C₁₂H₈)O]₂TiCl₂(2c)的合成, 并对其结构进行了表征. 在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下, 以化合物2b为主催化剂, 研究了Al/Ti摩尔比、 反应时间、 温度和聚合压力等对乙烯聚合的影响, 发现该催化体系在较宽的反应条件下均可得到很高分子量的聚乙烯, 熔点均在140℃左右. 以化合物2a~2c为主催化剂对乙烯进行催化聚合, 发现在β碳位上取代基的立体位阻对催化剂活性有很大影响. 当化合物2b上引入2个苯基取代基时, 催化剂显示出最佳催化活性.     

原子转移自由基法一锅合成具有pH响应性的新型糖聚合物

本文利用原子转移自由基聚合法(ATRP),通过连续投料法在室温下一步合成了具有pH响应性质的糖聚合物,并且简单地通过控制甲基丙烯酸-2-二甲氨基乙酯(DMAEMA)、甲基丙烯酸-2-二乙氨基乙酯(DEAEMA)单体投料比即实现了对糖聚合物胶束的临界pH转变点在人体生理pH值附近的调节,这对于设计新型的药物控释系统具有重要意义.此外,糖聚合物中的P(DMAEMA-co-DEAEMA)嵌段在一定条件下为带正电荷的聚电解质.因此,本文中合成的糖聚合物不但可以用作传统憎水药物的载体,还可望成为带有负电荷的新型药物例如单链DNA(ssDNA) 等的载体.     

Co/Co3O4/PZT多铁复合薄膜的交换偏置效应及其磁电耦合特性

本文采用溶胶-凝胶工艺并结合脉冲激光沉积技术, 在Pt/Ti/SiO₂/Si衬底上制备了Co/Co₃O₄/PZT多铁复合薄膜. 对复合薄膜的微结构和组分进行了表征, 并系统研究了复合薄膜中的交换偏置效应及其对磁电耦合作用的影响. 研究结果表明, 复合薄膜在77 K具有明显的交换偏置效应, 交换偏置场达到80 Oe, 且交换偏置场及矫顽场均随温度降低而增大. 当温度降低到10 K时, 交换偏置场增至160 Oe. X射线光电子能谱(XPS)测试结果证实在Co和Co₃O₄界面处存在约5 nm厚的CoO层, 表明77 K下的交换偏置效应源自反铁磁的CoO层对Co的钉扎作用. 观察到复合薄膜的电容-温度曲线随着外加磁场大小和方向的改变而呈现出规律性的变化, 表明复合薄膜存在磁电耦合效应. 进一步研究发现, 在低温下复合薄膜呈现出各向异性的磁电容效应, 与磁场大小和方向密切相关. 复合薄膜的这种磁电耦合特性主要与复合体系的交换偏置效应及基于界面应力传递的磁电耦合作用有关, 本文对其中的物理机理进行了详细讨论与分析.     

微波法合成2,2′-二苯-1,4-苯并噁嗪-3(4H)-酮及其结构表征

苯并噁嗪酮化合物广泛存在于禾本科植物中,这类化合物在前药合成和生物活性研究方面具有广泛的应用前景[1～4].目前已知的合成方法中,大多都是采用邻氨基酚与ClC(R1R2)COCl(氯酰氯)在碱性条件下长时间回流制得的,反应时间较长;除反应原料外,还需要加入其它碱性物质和溶剂[5～7]     

基于金银合金薄膜的波长检测型表面等离子体共振传感器

从实验和理论两方面详细研究了金银合金膜表面等离子体共振（SPR）传感器在可见光波段的敏感特性. 实验方面,通过在玻璃基底上溅射50 nm厚的金银合金薄膜制备了一种新型的SPR传感芯片,并且自行搭建了基于Kretschmann 结构的波长检测型SPR传感器测试平台. 利用不同浓度的氯化钠（NaCl）水溶液和浓度为10 μmol·L^-1的牛血清蛋白（BSA）水溶液分别作为折射率样品和分子吸附样品,研究了传感器的折射率灵敏度和吸附灵敏度,并与金膜和银膜SPR传感器进行了对比研究. 结果表明,对于折射率灵敏度的测试,金银合金膜SPR传感器大幅高于金膜SPR传感器,略低于银膜SPR传感器;而对于吸附敏感的研究,金银合金膜SPR传感器的灵敏度与银膜SPR传感器相近,是金膜SPR传感器的3倍. 理论方面,利用菲涅尔公式和等效折射率计算公式仿真计算了这三种薄膜结构的SPR传感器的灵敏度和精确度,结果指出金银合金膜SPR传感器的灵敏度与银膜SPR传感器接近,是常规金膜SPR传感器的2.31倍,而半高峰宽仅为金膜和银膜SPR传感器的1.36 倍. 在稳定性方面,金银合金膜SPR传感器与金膜SPR传感器均具有良好的化学稳定性,而银膜SPR传感器较易氧化,使用寿命低,不常被采用. 综上,金银合金膜在改善传感器灵敏度的同时,不会降低精度,是一种高灵敏、低成本、良好稳定性的SPR传感器敏感材料.     

双温度响应性新型糖聚合物的合成与表征

本文采用原子转移自由基聚合法(ATRP), 设计合成了具有双温度响应性质的新型糖聚合物, 并对其在水溶液中的胶束化行为进行了动态光散射研究. 结果表明, 该系列糖聚合物具有双温度响应区间, 并且在水中形成表面呈正电性的胶束, 因此可望将其作为带负电的生物大分子(如单链DNA等)的新型载体.     

基于1-(2-吡啶甲基)-1,2,4-三唑的金属有机化合物的合成及反应研究(英文)

合成了1-(2-吡啶甲基)-1,2,4-三唑(L)并研究了其与有机锡和羰基钼(钨)的配位反应,合成了通过三唑4位氮原子以单齿形式配位的有机锡衍生物L2SnR2Cl2(R=Me,n-Bu或Ph)和羰基金属配合物LM(CO)5(M=Mo或W),以及N,N螯合双齿配位的四羰基金属配合物LM(CO)4。当用氯化苄处理L时,制得了相应的三唑盐,该盐用氧化银处理后与M(CO)5THF或M(CO)4(NHC5H10)2(NHC5H10为哌啶)反应,得到了基于三唑的氮杂环卡宾衍生物L′M(CO)5和L′M(CO)4(L′=1-(2-吡啶甲基)-4-苄基-1,2,4-三唑-5-碳烯)。X-射线单晶衍射分析表明,在L′M(CO)5中氮杂环卡宾配体L′表现为通过卡宾碳配位的单齿配体;而在L′M(CO)4中,L′表现为通过卡宾碳和吡啶氮原子配位的螯合[C,N]双齿配体。