Carboxylic Acids from <Emphasis Type="Italic">Phyllanthus urinaria</Emphasis>

Five compounds, terephthalic acid mono-[2-(4-carboxy-phenoxycarbonyl)-vinyl] ester (1), (E)-3-(5′-hydroperoxy-2,2′-dihydroxy[1,1′-biphenyl]-4-yl)-2-propenoic acid (2), 3,4,5-trihydroxybenzoic acid (3), succinic acid (or butanedioic acid) (4), and 2,3,4,5,6-pentahydroxybenzoic acid (5), were isolated from Phyllanthus urinaria. The structures of these compounds were elucidated by means of spectral techniques including IR, MS, and 1D/2D NMR. 1 and 2 are new compounds.__________Published in Khimiya Prirodnykh Soedinenii, No. 1, pp. 14–17, January–February, 2005.     

新的滇桂艾纳香寡糖BROS结构分析

以滇桂艾纳香枝叶为原料,经陶瓷膜、有机膜分离,醇沉、Sevag法除蛋白,DEAE-纤维素柱层析和SephadexG- 10,SephadexG-50凝胶柱色谱纯化得到的BROS;经HPGPC检测分析表明,BROS为均一寡糖,MALDI-TOF-MS测定分子量为1314.用IR,HPLC,甲基化分析,GC-MS,NMR (1H NMR,13C NMR,1H)HCOSY,HMQC和HMBC)等方法对BROS结构进行表征,结果表明,该寡糖由1个葡萄糖(α-D-Glcp)和7个果糖(β-D-Fru组成,残基间以→2)Fruf-(1→链接,分子末端链接为a-Glcp-(1→,→2)-β-D-Fruf推出BROS的结构式为:β-D-Fruf1-(2→1)-β-D-Fruf2-(2→1)-β-D-Fruf3-(2→ 1)-β-D-Fruf4-(2→1)-β -D-Fruf5-(2→1)-β-D-Fruf6-(2→ 1)-β-D-Fruf7-(2→ 1)-a-D-Glcp.     

L-苯丙氨酸衍生物的一锅法合成及其抗/促凝活性

氨基酸及其衍生物在止血/抗凝活性方面有一定的应用。以L-苯丙氨酸为起始原料,经磺化引入磺酸基,再与甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和正丁醇脱水酯化,一锅法合成了6种未见报道的L-苯丙氨酸的磺酸酯类衍生物(L1~L6),以期获得具有的较强血液生理活性的潜在药物。实验中采用了质谱、核磁共振进行结构表征。该合成方法产率高(78%~95%),后处理简单,不失为合成该类衍生物的好方法。衍生物的凝血四项实验表明:抗促凝效果是内源性和外源性凝血途径共同作用的结果。血浆复钙实验表明:衍生物均具有一定的抗凝活性,其抗凝效果随浓度变化而变化,但是随R链的长度增加,抗凝效果并未见规律性。衍生物的抗凝活性主要受磺酸基及酯基的影响,因此在设计合成抗血栓化合物时可以考虑引入磺酸基及酯类基团。     

Synthesis of Caffeic Acid Sulphonamide Derivatives and Preliminary Exploration of Their Biological Applications

Structural modification of native compounds is an effective way to develop new drugs with increased pharmacological activities and improved material characteristics. In this study, caffeic acid sulphonamide derivatives(CSs) were synthesised by conjugating sulphonamides to the backbone of caffeic acid. The structures of these derivatives were elucidated by means of Fourier transform infrared spectroscopy(FTIR), ¹H NMR, ¹³C NMR, and electrospray ionization mass spectroscopy(ESI-MS). A content determination method was established by ultraviolet detection. The lipophilicity, 2,2-diphenyl-1-picrylhydrazy free radical(DPPH) scavenging capacity, anti-coagulant effects, anti-bacterial activity, cytotoxicity, in vitro anti-proliferative activity against tumour cells, and the ability of the compounds to promote the proliferation of chondrocytes were evaluated. The results indicate that CSs exhibit strong DPPH scavenging activity, high lipophilicity, good anti-coagulant activities, wide anti-bacterial activity range, low cytotoxicity, and an excellent ability to promote chondrocyte proliferation.     

两种具有二次谐波响应的紫外透过氨基磺酸盐A(NH2SO3)(A=Li、Na)

通过简便的蒸发方法得到了 2种碱金属磺酸盐非线性光学(NLO)晶体, 即 Li(NH₂SO₃)和 Na(NH₂SO₃)。Li(NH₂SO₃)以极性空间群Pca2₁(编号 29)结晶。Li(NH₂SO₃)的结构可以描述为由[LiO₄]7-多面体通过共角连接与 NH₂SO₃^-四面体相互连接而形成的三维网络。Na(NH₂SO₃)以极性空间群 P2₁2₁2₁(编号 19)结晶。Na(NH₂SO₃)的结构可以描述为由扭曲的[NaO₆]^11-八面体通过共角连接与 NH₂SO₃^-四面体相互连接而形成的三维网络。紫外可见近红外光谱表明, Li(NH₂SO₃)和 Na(NH₂SO₃)分别具有 5.25 和 4.81 eV 的大光学带隙。粉末二次谐波发生(SHG)测量显示, Li(NH₂SO₃)和 Na(NH₂SO₃)的 SHG 强度分别为 KH₂PO₄的 0.32 倍和 0.31倍。第一原理计算证实, 非线性光学性能主要来自氨基磺酸阴离子和碱金属氧阴离子多面体的协同作用。     

染料木素磺化衍生物的合成及其与人血清白蛋白作用的研究

以染料木素为原料,利用Mannich反应,设计合成了其与胺(正丁胺、异丙胺、二乙胺)的Mannich碱衍生物,再进一步磺化,从而制得3个磺化衍生物(GSD),对其结构用ESI-MS、1H NMR、13C NMR表征确认.应用荧光光谱、紫外-可见吸收光谱方法研究了它们与人血清白蛋白(HSA)的相互作用机制.结果表明,GSD与HSA结合并引起其内源荧光的猝灭,该猝灭过程以静态猝灭为主.根据热力学参数确定了该结合主要是通过氢键和范德华力,是一个自发的放热过程.同时,根据紫外-可见吸收光谱及同步荧光光谱探讨结合后HSA的构象改变.     

两种组氨酸酰胺衍生物的合成及其与人血清白蛋白的结合

L-组氨酸对生物有机体有着良好的亲和能力,通过修饰其化学结构以期寻找药理活性和生物利用度高的衍生物。本文将L-组氨酸分别与反式肉桂酸和对甲氧基肉桂酸反应,合成了两种组氨酸酰胺类衍生物,利用傅里叶变换红外光谱、质谱、氢谱/碳谱核磁共振谱进行了结构表征。采用分子操作环境(MOE)软件分子对接技术、荧光光谱法、同步荧光光谱法(SFS)、紫外-可见光谱法(UV-Vis),共同研究了两种衍生物分别和人血清白蛋白(HSA)相结合的机理。MOE对接结果显示,这两种衍生物与HSA的模拟结合能分别为-13.82和-16.25 kcal/mol,主要是通过范德华力和疏水作用结合在HSA亚结构域ⅡA(即siteⅠ)的疏水腔内。荧光猝灭数据表明,衍生物与HSA相互作用并形成了新的基态配合物,荧光猝灭过程为静态猝灭;不同温度(300、305和310 K)下衍生物与HSA相互作用的结合常数分别为1.773×104、6.354×10~3、1.260×10~3和5.314×10~4、4.614×10~3、1.420×10~3;由热力学参数得到衍生物与HSA的结合过程是由范德华力驱动;SFS表明,衍生物使得HSA的二级结构发生了变化。结合UV-Vis的结果可以确定,在体外生理条件下,组氨酸酰胺类衍生物均可以通过范德华力与HSA结合,并对HSA内源荧光产生静态猝灭及构象影响,这与分子对接结果一致,从而为组氨酸酰胺类衍生物药物的进一步开发提供了参考。     

Crystal Structure of a New Cembranolide Diterpene

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＳｏｍｅｃｅｍｂｒａｎｏｌｉｄｅｄｉｔｅｒｐｅｎｅｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｆｒｏｍＳｉｎｕｌａｒｉａｇｅｎｕｓｅｓ[1— 5] .ＴｈｅａｕｔｈｏｒｓｈａｖｅｉｓｏｌａｔｅｄａｎｅｗｃｅｍｂｒａｎｏｌｉｄｅｄｉｔｅｒｐｅｎｅｆｒｏｍｔｈｅｓｏｆｔｃｏｒａｌＳｉｎｕ ｌａｒｉａｃａｐｉｌｌｏｓａＴｉｘ . Ｄｕｘ .[4 ] .Ａｌｍｏｓｔａｔｔｈｅｓａｍｅｔｉｍｅ ,ｗｅｏｂｔａｉｎｅｄｔｈｉｓｃｏｍｐｏｕｎｄｆｒｏｍａｎｏｔｈｅｒｓｐｅｃｉｅｓｏｆｓｏｆｔｃｏｒａｌ,Ｓｉｎｕｌａｒｉａｔｅ…     

O,O-二乙基-N-[2-(3-乙酰基-2,2-二甲基-环丁基)-乙酰] 硫代磷酰胺合成及杀虫活性研究

α-蒎烯经过氧化、酰氯化制成蒎酮酰氯, 再与二乙基硫代膦酰胺反应, 合成了未见报道的标题化合物7, 经IR, MS, 1H NMR, 13C NMR等对标题化合物的结构进行了表征. 测试了标题化合物对甘蓝薄翅螟的毒力及其对敌百虫的增效作用. 初步生物活性测试结果表明, 标题化合物与敌百虫混合对甘蓝薄翅螟有明显的增效作用, 当标题化合物与敌百虫以3∶7的比例混合其增效作用最显著, 共毒系数(co-toxicity oefficient, CTC)为226.     

在线固相萃取结合液相色谱-线性离子阱多级质谱法同时检测生物样品中7种乌头类生物碱

建立了在线固相萃取(on-line SPE)结合液相色谱-线性离子阱多级质谱(LC-LIT/MSⁿ)同时测定全血、尿液和肝组织样品中7种乌头类生物碱的分析方法,并根据7种乌头类生物碱的多级质谱碎片对裂解规律进行了推测和总结。用乙腈沉淀样品中的蛋白质,于稀释和离心后直接进样。经Waters Oasis^® HLB在线SPE柱富集纯化,以0.1%(v/v)甲酸/乙酸铵溶液-0.1%(v/v)甲酸/甲醇溶液为流动相,以Accucore C18为分析柱进行梯度洗脱;在电喷雾电离(ESI)正离子模式下测定;扫描方式为连续反应监测(CRM)。在考察的质量浓度范围内,7种乌头类生物碱的标准曲线符合二阶方程(权重因子1/x),相关系数为0.9991~0.9999;在全血和尿液中的方法检出限为0.02~0.60 ng/mL,在肝组织中的方法检出限为0.02~0.40 ng/g;加标回收率为91.1%~104.7%,日内精密度和日间精密度分别为0.2%~10.7%、1.0%~13.7%(n=6)。该方法简单准确,灵敏度高,能够满足生物样品中7种乌头类生物碱的快速分析。