含超价硫三元无机杂环化合物的理论研究(Ⅰ)

本文应用ab initio方法,研究了含超价硫化合物分子中硫原子的3d轨道的成键作用,并使用Martagh-Sargent梯度优化法,预测了该化合物的几何构型。指出硫二氮三元无机杂环中,d-pπ键在S-N间起重要作用。     

三卤化硼的相对论赝势ab initio研究

用相对论赝势abinitio优化BX₃(X=F、Cl、Br、I)系列分子的几何构型,系统地研究了BX₃系列电子结构的变化规律。发现由BF₃至BI₃σ成键作用逐渐减弱,π成健(p-π反馈键)作用逐渐增强。用单电子S-O算符微扰法计算了BX₃的旋-轨分裂,并根据Koopmans定理重新指定光电子能谱。     

甲亚胺系列气态分子结构及反应性质的ab initio研究

本文采用SCFMOabinitio法,用能量梯度优化(STO-3G和3-21G)给出了甲亚胺系列气态分子及有关离子的几何构型,研究了该系列分子的气相酸度及有H₂C=N^-参与的系列反应的△E,计算结果与实验值符合较好。     

Mo2分子的ab initio研究

We have investigated the electronic structure and potential energy curve of molecule Mo_2 using ECP ab initio method at SCF and CI levels. Relativistic effective core potential have been used for molybdenum. It is found that the ground state of Mo_2 is ~1Σ_g~+: 1σ_g~2 1π_u~4 1δ_g~4 2σ_g~2. It is predicted that the bond length are 1.75 and 2.01 at SCF and SCF+CI, respectively, and dissociation energy are 10.3 eV and 5.2 eV. As bond length increase, the correlation energy increase rapidly, and got a reasonable dissociation procedure at SCF+Cl level.     

卤素分子与卤化氢分子的相对论量子化学研究

随着原子序数增加,电子的相对论作用相对地增强,在重原子中,其值达到库伦相互作用和原子间键能的数量级。所以,在研究含重原子的分子体系时,相对论效应必须予以考虑。本文参照了Bersuker和Pyykko的方法,提出非经验参数的相对论扩展Huckel方法(REHT),     

含Hg化合物的相对论赝势从头计算研究——HgX_2(X=Cl,Br,I)的电子结构

本文应用相对论赝势从头计算方法,在不同基组水平上,系统地研究了卤化汞(HgX_2,X=Cl,Br,I)系列的电子结构。表明除Hg的6s主要参与成键外,5dz~2也起了重要的作用。并且随卤素原子序的增加,π成键作用也增强。同时还应用单电子自旋-轨道耦合方法,研究了旋-轨耦合效应的影响,并指定了该系列化合物的光电子能谱。     

BX3NH3(X=H、F、Cl、Br、I)的相对论赝势ab initio研究Ⅱ.

本文应用相对论赝势ab initio优化了BX₃NH₃(X=H、F、Cl、Br、I)系列配合物的分子构型.分析了该系列配合物的电子结构及成键性质.结果表明在N原子和B原子之间发生了电荷转移,形成了主要定域在N原子上的σ配键,配键强度依次增强.与此顺序相反,配合物的稳定性顺序为BF₃NH₃>BCl₃NH₃>BBr₃NH₃≈BI₃NH₃.     

含Hg化合物的相对论赝势从头计算研究——HgX2(X=Cl,Br,I)的电子结构

本文应用相对论赝势从头计算方法, 在不同基组水平上, 系统地研究了卤化汞(HgX_2, X=Cl,Br,I)系列的电子结构。表明除Hg的6s主要参与成键外, 5dz~2也起了重要的作用。并且随卤素原子序的增加, π成键作用也增强。同时还应用单电子自旋-轨道耦合方法, 研究了旋-轨耦合效应的影响, 指定了该系列化合物的光电子能谱。     

非经验参量化的相对论EHT研究: 含卤双原子分子的电子结构

本文用非经验参量化的相对论推广的Huckel方法(REHT),系统研究了X_2,XX′,HX和InX(X,X′=F,Cl,Br,I)等17个分子的电子结构、按周期序列变化的成键趋向和轨道能级的移动等,给予了在非相对论图像中难以说明的一些实验现象以合理描述。