新型氮肥草酰胺及其合成

草酰胺作为缓效氮肥的优点草酰胺(NH_2—(?)—(?)—NH_2)是含氮31.8％的白色粉末,在空气中不吸潮,无毒,易于贮存;在水中的溶解度为0.016％,水解或生物分解过程中,逐步放出氨态氮和二氧化碳。草酰胺作为一种优良缓效氮肥,是1958年日本的尾形教授提出的。和目前化工合成的速效氮肥,如碳铵、硫铵、尿素相比,它有如下优点:     

乙炔氧化羰基化合成丁烯二酸二丁酯

发现乙炔在PdCl_2-FeCl_3-H_2SO_4催化体系存在下以丁醇为溶剂进行氧化羰基化反应,可以得到(顺、反)丁烯二酸二丁酯。在常压和60℃下,催化剂得率为14g/1gPdCl_2·hr,产物收率为74 ％;而在6大气压和80℃下,得率平均为125g/1gPdCl_2·hr,收率达到84％。还提出了一个乙炔双金属络合活化成键的结构模型,来说明乙炔羰基化的微观反应机理。     

ESR SPECTRA OF VO(NCS)_n~((2-n) ) COMPLEXES AND DETERMINATION OF THEIR STABILITY CONSTANTS

The ESR spectra of VO(NCS)_n~((2-n) ) complexes have been studied in this paper. It is shown that four complexes ions of various compositions, VO(NCS)~ , VO(NCS)_2, VO(NCS)_3~- and VO(NCS)_4~(2-), are formed in glyeol-water-mixed media. The parameters of the ESR spectra have been determined. We established a linear correlation between the hyperfine coupling constant and the coordination number n. n=117.66-3.41n (gauss). All the stability constants for various complexes formulated as VO(NCS)_n~((2-n) )(n=1,2,3,4) have been calculated from the ESR spectra, log K_1=2.15; log K_2=1.55; log K_3=0.87; log K_4=0.22. K_3and K_4 have not been reported in literature up to now.     

VO(NCS)_n~((2-n) )配合物的ESR波谱及其稳定常数的测定

本文研究了VO(NCS)_n~(2-n)~ 配合物的ESR波谱,指出VO~(2 )与SCN~-在乙二醇-水混合溶剂中可形成四种不同组成的配合物:VONCS~ ,VO(NCS)_2,VO(NCS)_3~-,VO(NCS)_4~(2-).测定了ESR波谱参数,该配合物的超精细耦合常数A与SCN~-配位数n呈线性关系,A_n=117.66—3.41n(G).根据 ESR 波谱计算了配合物VO(NCS)_n~(2-n)~ (n=1,2,3,4)的逐级稳定常数,log K_1=2.15,log K_2=1.55,logK_3=0.8 7,log K_4=0.22.其中K_3,K_4的测定在文献上尚未见过报道。     

含氮杂环铜络合物在醇类氧化羰基化反应中的催化活性

研究了用氯化亚铜-吡啶类络合物作催化剂,醇类在低压下的氧化羰基化合成碳酸丁酯(及碳酸甲酯和碳酸乙酯)的反应,在10kg/cm~2和120℃条件下,催化剂的活性为 275克(BuO)_2CO/克CuCl·小时.压力、Py/CuCl比例、CuCl含量、水含量和配体的结构对络合物的催化活性都有影响,提出了反应机理的初步设想,讨论了水含景和配体结构对络合物催化剂反应活性的影响。     

乙炔氧化羰基化合成丁烯二酸二丁酯的反应动力学和机理

在常压下,考察了在PdC1_2-FeCl_3-H_2SO_4-BuOH催化体系中乙炔氧化羰基化合成丁烯,二酸二丁酯的反应动力学。所得结果验证了乙炔形成双金属络合活化机理的合理性,提出了因分子岐化反应而得到顺反异构体产物的反应历程。