可见光照射下ATRP法合成高分子量聚丙烯腈

可见光下,以α-溴苄基乙酸乙酯为引发剂,采用ATRP法合成了高分子量聚丙烯腈（PAN, M_n,GPC/2.5=8.6×10⁴ g·mol^-1, M_w/M_n=1.24）,转化率95%;以Ir(ppy)₃为催化剂,PAN-Br为大分子引发剂,与丙烯酸丁酯(BA)聚合,合成了PAN-b-PBA嵌段共聚物,其结构经¹H NMR和GPC确证。研究了Ir(ppy)₃催化聚合体系的动力学行为。结果表明：该体系的聚合行为具有典型的“活性”特征。     

碘催化烯烃双官能团化反应制备β-羟基硫醚

室温下,以碘单质为催化剂,以空气为氧化剂,以乙腈水溶液为反应溶剂, 烯烃和硫代磺酸酯反应生成β-羟基硫醚化合物3a~3x（3i, 3k, 3r, 3s为新化合物）,采用¹H NMR,¹³C NMR,MS(ESI)和元素分析对其结构进行确证。以S-(4-氯苯基)-4-氯硫代苯磺酸酯(1)和苯乙烯(2)的反应为模板,对反应条件进行优化。结果表明：最佳反应条件为：S-(4-氯苯基)-4-氯硫代苯磺酸酯 0.5 mmol,苯乙烯1 mmol,催化剂碘用量为0.1 mmol,乙腈1.5 mL,去离子水0.5 mL,室温下反应2 h,收率可达82%。     

介孔氮化碳光催化氧化苄基卤化物的反应

在可见光促进下,以介孔氮化碳(mpg-C₃N₄)作为可回收的光催化剂,Na₂CO₃作为添加剂,室温O₂氛围中,苄基卤化物氧化合成相应的芳基醛或酮及其衍生物(2a~2u),其结构经¹H NMR,¹³C NMR和MS(ESI)表征。mpg-C₃N₄的结构经XRD, BET和紫外-可见漫反射光谱表征。以4-甲基氯苄(1a)作为模板反应,探究了催化剂、溶剂、反应时间和催化剂用量对反应的影响。在最优反应条件下, 2a~2u收率可达63%~87%。通过催化剂稳定性实验发现催化剂可以稳定循环5次。      

磷钨酸季铵盐催化异辛醇选择性氧化反应合成异辛酸

异辛酸是一种高附加值精细化学品，在有机合成和化工生产等领域有着广泛应用。本文以季铵盐负载的磷钨酸为催化剂，H₂O₂(30%,质量分数，下同)溶液为氧化剂，催化异辛醇选择性氧化合成异辛酸，产物结构经¹H NMR、¹³C NMR和MS确证。研究讨论了季铵盐种类、反应温度、催化剂用量、H₂O₂与异辛醇物质的量之比和反应时间对反应的影响，提出了可能的催化反应机理。结果表明：四聚型磷钨酸季铵盐作为该反应的催化剂表现出最好的催化活性，在最佳反应条件下(反应温度为90℃,催化剂用量为异辛醇质量的2.5%, H₂O₂与异辛醇物质的量之比为2∶1,反应时间为10 h),异辛醇转化率为90.2%,异辛酸选择性为82.8%,催化剂可回收使用4次。