乙烯基螺环原酯(VS)和马来酸酐(MA)的交替光共聚

乙烯基螺环原酯(VS)-2-亚甲基-1,4,6-三氧螺[4,4]壬烷和马来酸酐(MA)的光聚合反应,通过形成电荷转移络合物反应中间体,按烯类加聚方式生成线性交替共聚物.在温和条件下,VS和MA的光聚合反应仅在自由基光引发剂存在时才发生,聚合速度取决于溶剂极性和两种单体的投料比.而共聚物的组成与单体投料比无关,保持等摩尔比值.采用UV吸收光谱进一步研究了VS和MA等摩尔CT络合物的形成,并测定了它们在不同极性溶剂中的络合常数(K),另外用IR和¹HNMR波谱进一步测定了VS/MA共聚合产物的结构.得到的结果清楚表明,所得共聚物是一种规整的线性交替共聚物,在VS单元上保留着原有的三氧螺环.另外对VS和MA自由基交替光聚合的反应机制亦作了讨论.     

含氧螺环侧基线型共聚物的光交联和应用

研究了乙烯基螺环原酯和马来酸酐共聚物的光交联反应 ,使用碘金翁盐作为阳离子光引发剂 ,在UV光作用下 ,通过乙烯基螺环原酯单元上的螺环开环聚合反应产生交联 ,产物的体积发生膨胀 ,膨胀率为 2 %左右。由于乙烯基螺环原酯单元生成的长侧链的作用 ,增进了高分子链的活动性 ,使得在固体膜中螺环开环反应转化率达到 80 %以上 ,同时光交联产物不产生脆性。进一步研究了光引发剂碘金翁盐 (PhI+Ph·R)X-的浓度和结构对乙烯基螺环原酯 /马来酸酐共聚物光交联反应的影响 ,发现螺环开环反应转化率随金翁盐浓度增大而增加 ,并于 2wt%出现最高点 ,而其取代基的碳链长度对交联速度的效果是C4>C8>C12 ,其对离子X-的影响则和它们的离子强度相关。应用乙烯基螺环原酯 /马来酸酐共聚物与改性环氧丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯组成感光树脂 ,经曝光和碱水显影加工可获得清晰的图像。