α－氧代烯酮环二硫代缩酮化学（XXV）──经由取代－环合芳构化反应合成羟乙基芳基硫醚

以巯基乙醇为亲核体，经由β，β－１，３－亚丙二硫基－α，β－不饱和酮１与２－甲基烯丙基氯比镁的加成产物２的取代－环合芳构化反应，以适中产率得到羟乙基芳基硫醚３．首次发现２在酸催化下生成α，β－不饱和环已酮４的新反应途径．     

α-羧基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅷ)——以叔丁醇钾为碱合成脂肪族α-羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物

前文曾报道了以六甲基二硅氨基锂(LHMDS)为碱合成标题化合物的方法。进一步的实验表明,以叔丁醇钾为碱用于芳香族α-碳基烯酮环二硫代缩醛类化合物的合成效果较好。为此,本文以叔丁醇钾为碱合成了1_(a—j)等10个标题化合物,其中1_(d—j)为新化合物。实验表明,碱的浓度、反应所用溶剂对产物的产率有明显影响。叔丁醇钾的浓度以0.4 mol/L左右为宜,采用苯和DMF混合溶剂并以脂环酮为底物时产率较好。     

α—氧代烯酮环二硫代缩酮化学

以巯基乙醇为样核体，经由β、β－１，３－亚亚丙二硫基－α、β－不饱和酮１－与２－甲基烯丙基氯化镁的加成产物２的取代－环合芳构化反应，以适中产率得到羟乙基芳基硫醚３。首次发现２在酸催化下生成α、β－不饱和环已酮４的新反应途径。     

α-氧代烯酮环二硫代缩酮化学(ⅩⅫ) ——硫醇(酚)为亲核体的α-氧代烯酮环二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁加成物的取代-环合芳构化反应

缩酮基为五元和六元环的α-氧代烯酮环二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁反应得1,2-加成产物。所得加成产物在酸催化条件下以乙硫醇为亲核体时生成芳基乙基硫醚;苯硫酚为亲核体时,产物为芳基苯基硫醚。同样实验条件下,缩酮基为甲硫基的α-氧代烯酮二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁的1,2-加成则生成芳构化产物芳基甲基硫醚。本实验从亲核体的选用上进一步拓展了所述取代-环合芳构化反应,并进一步验证了缩酮基结构对反应活性的影响。