表面光电压谱在稀土杂多酸催化研究中的应用

表面光电压法早巳用于研究半导体能带分布及表面态,但尚未见用于研究催化作用的报道。我们在自装的光电压谱仪上,对结构相似的系列稀土硅钨酸催化剂进行了研究,对其表面电荷(表面能级)的微小差异在催化反应中的作用有了新的认识。     

稀土杂多酸催化作用的探讨——甲醇转化为低级烃类的研究

合成并考察了十四种稀土硅钨酸在甲醇转化反应中的催化活性。发现稀土硅钨酸对甲醇的催化活性明显高于其母体硅钨酸,并随稀土元素的原子序数呈三峰规律变化,具有稳定f层电子配置的La~(3+)、Gd~(3+)、Lu_(3+)的硅钨酸具有最高活性。产物分布与硅钨酸相似。对稀土离子的作用进行了讨论。     

杂原子ZSM－5、ZSM－11和ZSM－48型分子筛的合成

在Na₂O-SiO₂-M_xO_y-H₂O体系中,以HMDA为模板剂用动态法和静态法合成了Ti-ZSM-48型分子筛,首次以85%(wt)HMDA+15%(wt)TPA⁺为模板剂用低温陈化的静态法合成了第四周期过渡金属杂原子M-ZSM-5型分子筛,并与以HMDA、TPA⁺为模板剂合成M-ZSM-5和以TBA⁺为模板剂合成M-ZSM-11进行了对比研究。利用XRD技术跟踪晶体生长过程,考查了模板剂、合成方法、pH值、Na⁺含量等因素对晶化动力学的影响,得出了合成各种杂原子分子筛的最佳条件。各种测试均表明杂原子进入了分子筛骨架。     

用脉冲色谱法研究Pd-V2O5体系催化剂的吸附作用

本文用脉冲色谱法测定了Pd-V氧化物体系催化剂对乙烯、氧和二氧化碳的吸附作用。指出在接近反应温度下(80-100°C),Pd-V氧化物体系的催化剂对乙烯有可逆与不可逆两种吸附作用,而单独的PdO和V₂O₅以及载体SiO₂则只有可逆吸附作用。测定了不同温度下可逆吸附等温线,计算了吸附热,考查了不可逆吸附与催化剂中Pd含量之间的关系,指出在Pd-V氧化物催化剂上,乙烯的不可逆吸附量与催化氧化活性一样,是与Pd含量有关的。测定了预吸附氧有利于乙烯的不可逆吸附,而CO₂则不能牢固的吸附在催化剂表面上。     

稀土杂多酸性质及催化作用的研究

稀土硅钨酸钾盐,R.D.Peacok等早已于1971年合成过,但对其性质报导甚少,尚未见应用。我们用自制的稀土杂多酸,测定了热稳定性、红外吸收谱及X射线衍射谱;探索了在催化中的应用,发现在甲醇转化为低级烃类的反应中,稀土硅钨酸有良好的催化活性,并展现出三峰的规律性。