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1.
A better resolution of ESR spectrum of bis(2-hydroxyl-phenylketoxime)copper (Ⅱ) complex intetrahydrofuran (THF) solution, measured at liquid nitrogen temperature, was analyzed. From thespectrum, we have not only got hyperfine splitting of the ~(63)Cu and ~(65)Cu, but also very nice super-hyperfine splitting arising from ~(14)N nucleus. The g_x, g_y, g_z; A_x~(63), A_y~(63), A_z~(63); A_x~(65), A_y~(65), A_z~(65); A_∥~N andA_⊥~N etc. tensor parameters were determined rather reasonably. From these, we calculated the bondingparameters of this complex, and discussed its electronic structure. 相似文献
2.
A new method is reported for the preparation of dialkylphosphinic acids and their derivatives based on the reaction of dialkylphosphinous acid with a nucleophile and base in the presence of carbon tetraehloride. The influence of the reaction conditions and the structure of nueleophiles on the yield of the oxidative phosphinylation is examined. It is proposed that the reaction operates by an ionic process rather than a radical mechanism. 相似文献
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稀土萃取分离中有机配位体的结构空间效应 总被引:1,自引:1,他引:1
金属的溶剂萃取是两相间多组成的配位化学反应,配位体及被萃离子的空间结构对这个热力学过程有显著影响,它与形成热力学稳定的配位化合物有关。包括屏蔽效应,构象效应和空间张力在内的结构空间效应不仅决定于配位体及金属离子的结构,同时也与所形成的萃合物的结构和构型直接相联系,它是萃取剂分子设计数学模型中的重要结构参数。 稀土配位化合物一般为八面体构型,结构空间效应的影响不显著,但镧系收缩特性,为应用配位体的结构空间效应提供了可能性。 本文着重讨论了中性磷(膦)酸酯及酸性磷(膦)酸酯萃取稀土反应中的结构空间效应对萃取性能的不同影响,以及与反应的熵变值及萃合物结构的联系,同时对萃取稀土反应中有机取代基团Es值的测定作了探讨。 相似文献
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脂肪体系中分子内氢键与分子间氢键无论在性质和强度上都没有明显的区别,而在共轭体系中,分子内氢键的强度比类似官能团间的分子间的氢键大1倍以上。本文提出了用微扰分子轨道(PMO)方法来研究含杂奇交替烃体系中的分子内氢键。并观察到如下规律:1.对于相同官能团的一系列化合物,分子内氢键的强度主要取决于给予原子上的电荷密度。给予原子上电荷密度越 相似文献
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The linear relationship between the chemical shift of the resenant nucleus and the localvan der Waals steric energy calculated by molecular mechanics with MM2 force field wasextended to various organophosphorus compounds including alkyl-phosphates, -phosphonates,-phosphinates as well as -phosphine oxides. The conformational equilibria of a series of alkylO,O-1,3--propylene-and O, O-1,4-butylenephosphonates were studied by the molecular mechanicscalculations and the dynamic ~(31)P NMR spectroscopic method. As shown by these experimentaldata, the former existed in a chair form, and the latter in a twist boat form with an equatorialalkyl group in both configurations, either in gaseous state or in non-polar solvent. 相似文献