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有机膦化合物的碱度对深入了解有机膦类污染物的降解有着重要的意义. 发展基于第一性原理的理论方法精确计算有机膦化合物的pKa值有重要意义. 本研究工作发展了精确计算有机膦阳离子化合物pKa值的方法: 用B3LYP/6- 31+G(d)优化气相结构, PBEPBE计算单点能量, IEFPCM/Bondi (f=1.0)计算溶剂化能. 理论值与实验值比较, 其平均偏差和均方根差分别为-0.6 pKa单位和0.7 pKa单位. 基于此方法, 我们研究了常见有机膦污染物阳离子的碱性, 定量计算其pKa值. 并进一步讨论了这类化合物的α取代效应和远程取代效应对其碱性的影响, 总结了影响杂环有机膦化合物阳离子酸性的因素. 相似文献
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应用物质结构-性质关系(QSPR, quantitative structure-property relationships)方法研究了DMSO溶剂中45个有机化合物的pKa数值与电拓扑状态指数之间的定量关系, 并建立如下模型: pKa=-1.545×E2+0.633×E4-0.737×E5+0.973×E6-4.048×E7-1.456×E8+0.628×E9+28.650. R=0.991, S=0.828. “逐一剔除”交叉验证的结果证明模型具有良好的稳定性和较强的预测能力. 研究结果表明电拓扑状态指数能够有效地预测有机化合物的pKa值. 相似文献
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针对二次规划逆问题,将其表达为带有互补约束的锥约束优化问题.借助于对偶理论,将问题转化为变量更少的线性互补约束非光滑优化问题.通过扰动的方法求解转化后的问题并证明了收敛性.采用非精确牛顿法求解扰动问题,给出了算法的全局收敛性与局部二阶收敛速度.最后通过数值实验验证了该算法的可行性. 相似文献
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新型十二烷基三甲氧基硅烷/氧化石墨烯复合膜对430不锈钢耐蚀性能的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
使用一步电沉积法在430不锈钢上制备出十二烷基三甲氧基硅烷(DTES)/氧化石墨烯(GO)复合膜。 拉曼光谱(Raman)与扫描电子显微镜(SEM)测试表明,氧化石墨烯均匀地混合在硅烷膜中,并用电化学交流阻抗与极化曲线方法对这种复合膜所保护的430不锈钢进行耐蚀性能测试。 结果显示,在3.5%NaCl溶液中,430不锈钢会发生腐蚀反应,而存在硅烷复合膜的430不锈钢的耐蚀性能显著地提高。 研究表明,由于氧化石墨烯出色的阻隔性能一定程度上弥补了硅烷膜的缺陷,而且延长了腐蚀介质通过硅烷基质的路径,因此复合膜有着对基底物质更强的保护性能。 相似文献
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从理论上提出一种由局域共振单元组成的声子晶体低频多通道滤波模型.在二维三组元局域共振声子晶体中引入不同填充率的共振单元构成波导结构,通过有限元法计算出其能带结构、透射曲线和透射场图.结果显示:这种设计能够在低频带隙范围内不同填充率散射体的共振频率附近产生新的分立模,且这些分立模能够使相应的声波在声子晶体中沿波导方向传播;这些分立模只与相应的共振单元相关,抗干扰能力强.所得结果为低频多通道滤波器的设计提供了一种新的理论依据. 相似文献
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运用边光滑有限元法,研究分析了加筋板结构的静力和自由振动问题。在边光滑有限元法中,将基于边的应变光滑技术用于对原来的应变场进行光滑操作;由于应变光滑技术能够适当地软化原来过刚的有限元模型,从而能够得到更加接近于系统准确刚度的光滑有限元模型;鉴于三角形单元良好的适用性,选用三角形单元对模型进行网格划分;同时,为了解决低阶Reissner-Mindlin板单元弯曲过程中的横向剪切自锁问题,采用了一种新型的离散剪切间隙技术。算例的数值计算结果表明,与传统的有限元法相比,边光滑有限元法能够得到精度更高的计算结果,且收敛更快,计算效率更佳。 相似文献
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运用边光滑有限元法,研究分析了加筋板结构的静力和自由振动问题。在边光滑有限元法中,将基于边的应变光滑技术用于对原来的应变场进行光滑操作;由于应变光滑技术能够适当地软化原来过刚的有限元模型,从而能够得到更加接近于系统准确刚度的光滑有限元模型;鉴于三角形单元良好的适用性,选用三角形单元对模型进行网格划分;同时,为了解决低阶Reissner-Mindlin板单元弯曲过程中的横向剪切自锁问题,采用了一种新型的离散剪切间隙技术。算例的数值计算结果表明,与传统的有限元法相比,边光滑有限元法能够得到精度更高的计算结果,且收敛更快,计算效率更佳。 相似文献
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土质文物众多病害都与水有关,土体多孔结构中自由水和吸附水对其病害的影响存在显著差异性,在水分挥发过程中,自由水易挥发,有利于土体保持干燥,而吸附水挥发缓慢,是盐害和酥粉等病害的主要成因。因此,检测土质文物中不同形态水的挥发行为对预防土质文物盐害及酥粉病害具有积极作用。由于自由水和吸附水存在化学上的极性差异,而FE荧光双发射峰对极性和氢键具有敏感性,可用于指示极性差异。以FE作为荧光探针,将其引入到不同吸潮时间的土质文物模拟样中,通过在线检测样品水分挥发过程中表面荧光光谱,根据荧光特征峰位置及变化,揭示土样中水分的存在形态及自由水和吸附水挥发行为特征;通过在线检测加固土样荧光光谱变化,揭示加固对土样中不同形态水挥发行为的影响规律。FE荧光探针拥有波段可分的双发射波峰,激发波长在可见光区,避开了土壤具有强吸收的紫外区,以FE为荧光探针识别土体中水分的不同形态具有灵敏性。同时,在识别不同形态水基础上,可在线检测土体中不同形态水分挥发演变过程,这对评价土质文物加固后文物透气性能具有指导价值。 相似文献
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