丁二烯在氯化稀土-乙醇-烷基铝催化体系中的某些动力学规律 Ⅱ.链转移速度常数的测定及链终止反应机理的探讨

本文测定丁二烯在La、Nd、Sm、Gd、Dy、Ho和Y七种稀土氯化物与两种烷基铝分别所组成的催化剂之烷基铝链转移速度常数k_a,结果表明,不同稀土催化剂k_a的变化趋势与链增长速度常数相似。动力学方法证明钐催化剂失活按双基终止进行。本文对稀土催化剂失活机理作了初步探讨。     

丁二烯在氯化稀土-乙醇-烷基铝催化体系中的某些动力学规律Ⅰ.链增长速度常数的变化规律

本文测出丁二烯在La、Nd、Sm、Gd、Dy、Ho和Y七种稀土氯化物与两种烷基铝分别组成的催化体系中聚合链增长速度常数和活性中心浓度。其30℃时k_p值在6—100 1/mol·sec间,不同稀土催化剂k_p值顺序为:k_p(Nd)～k_p(Sm)～k_p(Gd)>k_p(La)>k_p(Dy)>k_p(Ho)>k_p(Y)。钕催化剂在七种稀土催化剂中具有较大的活性中心浓度,其值为2—3×10~(-2)mol/molNd。本文对稀土络合催化剂k_p的性质作了讨论。     

丁二烯在含有机镁铝络合物稀土催化剂中的聚合

本文研究定向稀土催化剂组份中引入镁铝络合物后对丁二烯聚合的影响。改变镁铝络合物与氯化物的种类和用量,皆明显的影响其聚合活性。当催化剂中含有苯基镁的烷基铝络合物时,聚丁二烯反-1,4链节可达36%。选择适当的催化剂组成和配比时,含镁稀土定向催化剂具有较高的聚合活性。     

丁二烯在某些钕催化剂体系中聚合活性中心数的测定和动力学的研究Ⅱ.聚合链增长、链转移及链终止过程的研究

本文应用氚醇淬灭法和动力学方法研究了丁二烯在钕化合物-烷基铝催化体系中的聚合动力学.结果表明,聚合速度与单体浓度和活性中心浓度的一次方成正比.对烷基铝的链转移反应进行了研究,测定了用几种不同的钕化合物和烷基铝所组成的催化剂时的链转移速度.链终止反应速度与活性中心浓度的二次方成正比.计算了在不同聚合条件和各种催化剂组成时的链增长、对烷基铝链转移及链终止反应的速度常数.     

丁二烯在某些钕催化剂体系中聚合活性中心数的测定和动力学的研究Ⅰ.聚合条件对活性中心浓度的影响

本文应用氘醇淬灭法测定了钕化合物-烷基铝-丁二烯聚合体系的活性中心浓度.对五种钕化合物和三种烷基铝所组成的不同催化剂体系进行测定的结果表明:其活性中心浓度在0.004～0.08mol/molNd内变化.本文还研究了聚合条件及催化剂组成对活性中心浓度及增长速度常数的影响.结果表明:增长速度常数不随烷基铝及钕化合物的种类而变化,因此,对于不同组成的催化剂,其聚合活性的差别主要在于活性中心浓度的变化.     

蚂蚁懂数学

这天,我正在一条小路上散步。突然,一只死蝗虫吸引了我的注意。这只蝗虫显然被摆弄过,它的身体被分为3段,第二段几乎是第一段大小的2倍,而第三段又大约在第二段的基础上增加了1倍。一群小蚂蚁正抬着那被分开的第一段,吃力地向洞穴里面爬。     

配合物[La(pic)_3(phen)_2]·CH_3CN的合成及晶体结构

随着稀土的广泛应用,稀土多元配合物结构研究逐渐成为一个使人感兴趣的课题［１～６］。对包含双齿杂环胺配体的稀土多元配合物研究开展较早,倪兆艾等对邻菲咯啉—苦味酸阴离子体系萃取稀土元素进行了系统研究［６］;朱龙观等合成镧系邻菲咯啉四元混合阴离子配合物并对晶体结构进行了分析［１,２］;张仲生等对［Ｇｄ（ＮＡ）３（Ｐｈｅｎ）（Ｈ２Ｏ）］·２Ｈ２Ｏ（ＮＡ＝烟酸,Ｐｈｅｎ＝邻菲咯啉的结构进行了研究［３］。本文用苦味酸镧与邻菲咯啉在有机溶剂中反应得到了镧配合物,培养出单晶并对其结构进行研究。１实验１.１配合物的合…     

稀土催化聚丁二烯“氚数均分子量”的研究

本文应用示踪原子氚醇淬灭法,测出用多种稀土催化剂制得的聚丁二烯之“氚数均分子量”,并对稀土催化聚丁二烯氚数均分子量随转化率变化关系进行了讨论。本文还对某些稀土聚丁二烯氚数均分子量与渗透压法测定的数均分子量作了比较,其数值很相近,从而认为氚醇淬灭法有可能作为测定某些稀土聚丁二烯数均分子量的一种方法。     

对共轭双烯定向聚合活性较高的氯化稀土催化剂

本文提出的对共轭双烯定向聚合的稀土催化剂是由LnCl₃-R₃Al组成.它能引发丁二烯高顺式1,4定向聚合.但活性不高.本文研究了该二元体系添加醇类,提高它的催化活性而不损失其定向效应.我们发现催化活性依赖于催化组分比和加料顺序.对醇的活化作用进行了探讨,表明ROH先与LnCl₃形成一固定组成的醇合物(LnCl₃·3ROH)后,再与R₃Al组合而成活性催化剂.     

零电阻103.4K的单相Y1Ba2Cu3O7—δ大块超导体和可能的形成机制

在Y_1Ba_2Cu_3O_(7 8)单相大块样品中第一次观察到零电阻为103.2K的超导现象,但它是不稳定的,其T_c值逐渐降低。研究了样品的磁化和J_c(B)性质。认为Cu-O链的不完全的和不稳定的Peirls相变导致了100K以上超导现象的出现。