低价钛盐还原反应的研究——Ⅲ.2,2-二芳基-1,l,l-三氯乙烷与低价钛盐的反应

2,2-二芳基-1,1,1-三氯乙烷(1)与TiCl_4-Zn起脱氯还原重排反应生成1,2-二芳基乙烯(3)。与TiCl_4-Mg反应时,2,2-二(对甲苯基)-1,1,1-三氯乙烷和2,2-二(对乙氧苯基)-1,1,1-三氯乙烷(1c,1d)主要得到重排产物2,2-二芳基乙烯(3)和2,2-二芳基-1-氯乙烯(4),后者可能是由相应的2,2-二芳基-1,1-二氯乙烷(2)生成的。但2,2-二苯-1,1,1-三氯乙烷和2,2-二(对氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷(1a,1b)与此试剂反应只生成还原产物2,2-二芳基-1,1-二氯乙烷(2a,2b)。     

4,4′(5′)-二甲基二苯并-30-冠-10的一步法制备

4,4′(5′)-二甲基二苯并-30-冠-10(以下简称冠-10)是钾离子选择性电极PVC膜最佳中性载体(K_(Na·K)=450)。Ryba等报道它的合成方法如下:     

低价钛盐还原反应的研究——Ⅱ.低价钛盐与芳基三卤甲烷的反应

用LiAlH_4或Zn、Mg等与四氯化钛作用得到的低价钛盐能使芳基三卤甲烷还原偶联为1,1,2,2-四卤-1,2-二芳基乙烷、1,2-—二卤-1,2-二芳基乙烯或二芳基乙炔,反应可能生成ArCX_2·自由基,然后偶联为二芳基四卤代乙烷,后者能脱去卤素生成二芳基二卤代乙烯。TiCl_3和Ti°与三氯甲苯作用能得到相似的后果。     

脱氢醋酸与氨的反应

脱氢醋酸(1)与氨反应生成2,6-二甲基-4-羟基吡啶(2)^[1]。IguChi等^[2]曾用纸层析法定性地研究了这反应的过程。为进一步了解(1)与氨反应的历程及影响反应的因素,我们用HPLC研究了在不同反应条件下得到的中间体和产物,研究了相互转变关系,并进行了分离和鉴定。初步提出了该反应的可能历程。     

低价钛盐还原反应的研究——Ⅲ.2,2-二芳基-1,1,1-三氯乙烷与低价钛盐的反应

2,2-二芳基-1,1,1-三氯乙烷(1)与TiCl₄-Zn起脱氯还原重排反应生成1,2-二芳基乙烯(3)。与TiCl₄-Mg反应时,2,2-二(对甲苯基)-1,1,1-三氯乙烷和2,2-二(对乙氧苯基)-1,1,1-三氯乙烷(1c,1d)主要得到重排产物2,2-二芳基乙烯(3)和2,2-二芳基-1-氯乙烯(4),后者可能是由相应的2,2-二芳基-1,1-二氯乙烷(2)生成的。但2,2-二苯-1,1,1-三氯乙烷和2,2-二(对氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷(1a,1b)与此试剂反应只生成还原产物2,2-二芳基-1,1-二氯乙烷(2a,2b)。