PdCl2-Mn(Oac)2催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯

碳酸二苯酯（DPC）是重要的有机碳酸酯,它可用于合成许多有机化合物,医药,农药,高分子材料等^[1],最近日本Ashia公司与意大利Enichem公司联合开发了双酚A与DPC经熔融聚合法制备聚碳酸酯的非光气法新工艺^[2],使得聚碳酸酯生产工艺朝“绿色化清洁生产”方向取得突破性进展,也使得DPC的合成成为研究的热点,合成DPC的方法有光气法,酯交换法及氧化羰基化法,其中,氧化羰基化法更是引人注目^[1,3],它是用苯酚与CO,O2反应一步合成DPC的方法,具有工艺简单,原料易得等优点,且避免了使用剧毒的光气,是一条“绿色”的合成路线,但是该法又由于苯酚的不活泼性而遇到巨大挑战^[1],因此,我们在氧化羰基化法合成碳酸二甲酯的基础上^[4],进行了氧化羰基化合成DPC的探索性研究,以PdCl2为主催化剂,加入各种氧化还原助催化剂,Bu3NBr和脱水剂（分子筛）,催化氧化羰基化苯酚合成了DPC,其中Pd-Mn催化体系的活性最高,在最佳的反应条件下,DPC的产率为7．23％,并且DPC的产率随反应体系总压的增大而增大,当压力为3．5MPa时,DPC产率为10．20％。     

苯酚氧化羰化合成碳酸二苯酯的新型PdCl2-Co(Pyca)2催化体系

研究了新型的Ｐｄ－Ｃｏ催化体系催化氧化碳化苯酚合成碳酸二苯酯。当ｎ（ＰｄＣｌ２）：ｎ「Ｃｏ（Ⅱ）」：ｎ（四丁基化铵）：ｎ（苯醌）＝１：１：１０：２５,Ｔ＝１２０,Ｐ＝２．５ＭＰａ（Ｐｃｏ／Ｐｏ２＝４：１）,反应时间８ｈ,ＰｄＣｌ２－Ｃｏ（Ｐｙｃａ）２比ＰｄＣｌ２－Ｃｏ（ＯＡｃ）２的催化活性高。当使用ＰｄＣｌ２－Ｃｏ（Ｐｙｃａ）２催化剂时,ＤＰＣ的产率为６．０３％。最佳的反应温度是１２０℃,ＤＰＣ的产率随着体系的总压增加而增大,当压力升到３．５ＭＰａ时,ＤＰＣ产率为８．５３％。     

Fe(III)EDTA作为氧化羰化苯酚合成碳酸二苯酯一种有效的氧化还原催化助剂

研究了氧化羰化苯酚合成碳酸二苯酯反应。发现了Fe(III)EDTA 在PdCl2/Fe(III)EDTA/1,4 苯醌/ 四丁基溴化铵催化体系中具有很好的助催化效果。讨论了上述催化体系中的每一组分的作用，并提出了一个催化反应机理。氧化羰化苯酚合成碳酸二苯酯反应的最佳温度为100℃～120℃。当反应在100℃、PCO=2.0MPa、PO2=0.5MPa、苯酚 0.5mol、 PdCl2 0.28mmol、n(PdCl2)∶n(Fe(III)EDTA)∶n(苯醌)∶n(四丁基溴化铵)=1∶1∶10∶40、 4A 分子筛 5.0g、 4h进行时，碳酸二苯酯的产率和选择性分别为8.35%和97.5%。压力越高对生成碳酸二苯酯越有利。     

物理化学实验中的绿色化学教育

根据绿色化学的原则,对物理化学实验中的实验装置、实验内容进行“绿色化”改造,在实验中,要求学生运用化学基本知识,认识绿色化学的重要性,并将绿色化学的前沿内容引入物理化学实验中,丰富物理化学实验的内容。     

用哲学理念来思考物理化学的基本概念和联系

将物理化学中的某些概念和公式的哲学原理提取出来,用哲学理念来思考绝对与相对、广度与强度、真实与近似以及稳态与非稳态之间的关系。     

基础电化学实验的计算机测控系统

设计了一个由样品系统、电化学测试系统及计算机组成的可用于基础电化学实验测量的计算机测控系统。两个学期的学生实验表明该系统比传统的基础电化学实验测量系统的精度大大提高 ,能提供更多的信息且缩短了实验时间。这一系统还可用于多种电化学测量 ,效果良好。     

杯芳烃对生物活性分子的识别性能

杯芳烃是一类由苯酚和甲醛缩合而成的大环化合物,由于杯芳烃的上沿和下沿容易进行化学修饰及其本身具有一个大小可调节的疏水空腔,使得杯芳烃对客体分子表现出特殊的识别能力.本文就杯芳烃对氨基酸、糖、肽链、蛋白质等生物活性分子及手性药物的分子识别作一综述.     

酶促反应热动力学方程的研究

由酶促反应速率方程积分式和酶促反应中能量变化与物质参与反应量的关系推出了单底物酶促反应的热动力学方程。并用精氨酸的酶促水解反应进行了验证,求出的米氏常数K_m和最大速率Vmax与文献值相符。     

液相氧化羰基化合成碳酸二乙酯的新型催化体系CuCl/1,10-菲罗啉/N-甲咪唑

Diethyl carbonate (DEC) is one of the important green chemicals widely used for organic synthesis because of its various functional groups. DEC is a better octane blending fuel, and has more oxygen in the molecule than methyl tert-butyl ether (MTBE), 40.6% versus 18.2%, which reduces emissions from gasoline and diesel engine. For these reasons many studies on the production of DEC have been extensively carried out.     

基于经典实验的教学改革模式探讨——以二元液系气液平衡相图实验的改进为例

从实验装置、实验体系、溶液配制、数据测量等方面针对经典的物理化学实验(二元液系气液平衡相图)进行了综合性探索。减少了实验试剂消耗,缩短了实验时间,改善了实验的操作性和重现性,同时消除了实验过程中的安全隐患。经过多年工科专业学生实验教学实践表明,这些改进措施提升了学生的低碳环保理念,改善了实验的过程体验,强化了经典实验的创新效果。在引导学生深刻理解气液相平衡基础理论的同时培养了学生的应用创新思维,获得了良好的实验教学效果。