钯催化芳烃/烯烃与烯丙酯的氧化Heck交叉偶联反应的最新研究进展

芳烃与烯烃通过两分子sp2-C—H键脱氢偶联,构建多取代烯烃的反应称之为氧化Heck反应或脱氢Heck反应,也叫Fujiwara-Moritani反应.在过去的几十年里,由于此类反应直接通过C—H键官能团化形成C—C键而备受关注.然而,绝大多数的此类转化只能适用于缺电子烯烃.富电子烯烃如烯丙酯或烯丙醚类化合物参与的氧化Heck偶联很少被报道.近几年来,我们课题组以及其他研究小组发展了一些十分高效的钯催化芳烃/烯烃与烯丙酯/烯丙醚的氧化脱氢偶联新方法.本文将概述这些有趣的、原子经济的氧化偶联反应的最新研究进展.     

I2O5/KSCN介导的炔烃碘硫氰化反应

报道了一种通过炔烃与I₂O₅及KSCN的碘代硫氰化来获得(E)-β-碘代乙烯基硫氰酸酯的绿色途径.与以前的方法相比,本策略具有不含过渡金属、高度非对映选择性、放大到克级以及反应温和等优点.     

硝普钠与苯肼的反应

有氧存在下 ,硝普钠 (Na2 [Fe(CN) 5NO] )与苯肼类化合物在N ,N 二甲基甲酰胺中作用 ,发生脱肼反应 ,生成叠氮苯、苯衍生物、微量的苯胺及偶氮化合物 .对可能的反应机理进行了讨论     

香豆素衍生物与一氧化氮的反应研究

为揭示具有特殊生理和病理活性的一氧化氮与生物化学反应的关系,人们对其与多种生物活性分子的反应进行了研究[1～3].而羟基化和硝基化的香豆素衍生物对肾癌细胞及黑色素瘤细胞有很好的的抑制作用[4].本文考察了具有抗氧化活性的羟基香豆素与一氧化氮的反应(Scheme 1).     

富电子杂环芳烃与酮酯的自由基脱氢偶联反应

报道了一种小分子酮、酯与富电子杂环芳烃的高度选择性的自由基脱氢交叉偶联反应. 酯、酮作为溶剂, 过氧化物加热条件下发生裂解与酯、酮作用产生α羰基碳中心自由基, 进而与富电子杂环芳烃发生交叉脱氢偶联, 得到一系列C-2官能化富电子杂环产物. 该反应成功地运用自由基的极性效应, 从而精确控制自由基反应的化学选择性. 此外, 该体系还具有反应迅速、操作简便、官能团兼容性较好、区域选择性单一等优点. 预期它将在合成有机化学上得到较广泛的应用.     

自由基化学促进的饱和碳碳单键转化研究进展

高效的碳碳键转化策略可为清洁能源和循环经济带来革新.在过去的几十年里,关于化学活性相对较高的碳碳重键的转化研究取得了较大的发展,然而,对于化学惰性较高的碳碳单键的转化研究却进展缓慢.本综述从有机自由基化学角度,概述了该领域的研究进展,旨在让感兴趣的学者迅速了解该领域.重点介绍了醇醚、胺、芳基烷烃以及饱和烷烃四类化合物中...     

一氧化氮化学性质的研究进展

概括了由Louis J. Ignarro, Ferid Murad和Robert F. Furchgott三位诺贝尔奖获得者提出的一氧化氮作为血管内皮松弛因子(EDRF)的作用机制及生物学意义; 同时也总结了100多年来一氧化氮在化学本质的探讨方面做出的研究成就; 归纳了一氧化氮自由基在化学反应过程中的行为本质.     

腙硝化产物的ab initio研究

研究发现对甲氧基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙与含有微量氧的NO发生硝化反应,生成C'-硝基-对甲氧基苯甲醛-2,4-二硝基苯腙.通过NMR,MS,IR,UV和X-ray单晶衍射等手段鉴定了产物,证实了腙的硝化反应发生在4C上.本工作对该腙的硝化产物的几种可能的构型进行了ab initio研究,包括结构参数、热力学性质、NMR,IR和氢键的性质等.ab intio计算采用Gaussian 98程序[1].     

高价碘氧化醇的研究进展

概括了几种常用的三价和五价碘试剂作为氧化剂氧化醇的研究进展, 并对相应的氧化机制进行了探讨.