聚丁二烯分子微观结构的分析 Ⅱ、PGC测定1,2-聚丁二烯的间规度

目前用PGC研究聚丁二烯分子1,2-和1,4-结构的工作已有较多报导,可是对1, 2-聚丁二烯(1,2-PBD)立体规正度的测定至今仍是一个新的课题。用PGC测定间规度前人也曾作了某些尝试,但未见到较好的结果。本文介绍了利用PGC对间规度不同的1,2-PBD热裂解反应研究的结果。找到了1,2-PBD间规结构的特征峰,用GC-MS鉴定该峰为异戊二烯,并探讨了1,2-PBD间规度与参数bic_5~-/hc_2~-的关系和热降解机理。     

丁二烯和异戊二烯在氯化谛土-醇-三烷基铝催化体系中的共聚合

本文研究了丁二烯-异戊二烯在氯化稀土-醇-三烷基铝催化体系中共聚合的规律。从聚合物的玻璃化温度和热裂解色谱证明了聚合产物确系共聚物。共聚速率方程可表示为:R_p=K_p[M]²[cat]。测定了丁二烯与异戊二烯在Ⅲ-B族钪、钇和镧系元素在不同溶剂催化体系中的共聚速率常数、表观活化能及竞聚率。各种体系中都得到r1_丁二烯>1,r2_异戊二烯<1,r1·r2接近于1的结果。用统计方法对共聚物的序列分布作了讨论,证明共聚物中同种单体两单元以下连结的链节约占60—70％,说明生成的是无规共聚物。共聚物的组成和结构随条件变化而变化的范围不大,其中丁二烯与异成二烯链节的顺-1,4含量,一般都在95％以上。     

裂解色谱法(PGC)分析聚丁二烯分子链结构

近年来热裂解色谱法(PGC)发展不断完善,已成为高分子结构分析的有力手段。利用PGC法对聚丁二烯分子链结构的研究已有很多报导。庄野曾提出用VCH/BD(克分子比)表征聚丁二烯分子链中1,4-结构的含量;Perry通过对1,2-和1,4-结构的聚丁二烯热裂解反应研究,建议用C_2/BD表征聚丁二烯分子链中1,2/1,4结构克分子比。但由于方法的     

丁二烯在 Co(acac)_3-Al(i-Bu)_3-含硫化合物催化体系中的定向聚合及其聚合机理

在 Co(acac)_3—Al(i-Bu)_3—含硫化合物催化体系中合成了含量在97%以上的高结晶性1,2-结构的间同1,2-聚丁二烯.研究了几种含硫化合物、催化剂的组成及配比对聚合的影响.初步探讨了丁二烯间同1,2-聚合的机理.     

不同催化体系聚乙炔的热裂解反应

<正> 自从白川英树等合成聚乙炔(PA)膜,并用电子受体或给体掺杂使其变为P型或n型半导体之后,近年来对PA的合成、结构及性能进行了大量研究,但采用PGC法对PA热裂解反应的研究,只有为数不多的报道。本文介绍了热异构化前后的稀土(Ln)和钛(Ti)两体系合成的PA的热裂解反应,提出一个适于比较两体系PA的参数,并观察了     

弹性玻璃毛细管柱静态涂渍方法

近两年弹性玻璃毛细管柱研究已取得较大进,该柱具有类似弹性石英柱的柱效和惰性。热稳定性和柔性也较好。静态法涂渍具有柱效高,液膜厚度可测,重现性好等优点,采用合适的溶剂     

COORDINATION COPOLYMERIZATION OF BUTADIENE AND ISOPRENE WITH RARE-EARTH CHLORIDE-ALCOHOL-ALUMINUM TRIALKYL CATALYTIC SYSTEMS

Butadiene and isoprene are copolymerized with LnCl_3-ROH-AlR_3 catalytic system. Theproducts obtained have been confirmed to be copolymers by its glass transition temperatureand characteristic pyrolytic chromatogram, etc. The equation of copolymerization rate may beexpressed as: R_p=K_p (M)~2(cat). The rate collstants of copolymerization, activation entrgyand monomer reactivity ratios for catalytic systems containing various rare earth elements inⅢ-B family and different solvents are determined. It has heen found that the reactivityratio of butadiene is greater than that of isoprene and r_1·r_2 near 1, and the composition andmicrostructure of copolymers are not much affected by variation of polymerization conditions.Both monomer units in the copolymer obtained have cis-1,4 content above 95%, which isthe distinguished feature of coordination lanthanide catalyst.