亚硫酸四氟乙二醇酯的环断裂反应

含有亚硫酸四氟乙二醇酯(1)的四氟乙烷磺内酯(2)与H(CF_2)_4CH_2OH和三乙胺反应可获得草酸酯(CO_2CH_2CF_2CF_2—CF_2CF_2H)_2(3)。化合物(3)生成的机理解释为由于1的破环,生成了SOF_2和(COF)_2,后者进一步与H(CF_2)_4CH_2OH反应生成3。 3与二乙胺反应生成Et_2NCOCO_2CH_2(CF_2)_4H(4)。3和4皆为新化合物。     

多氟烷基芳基醚的合成

位置异构的甲氧基苯酚和苯二酚与六氟丙烯在微量碱催化下反应,得到亲核加成产物。从邻苯二酚和六氟丙烯反应产物中,分离得化合物2～9.这些产物是由碳阴离子13与六氟丙烯加成、消除等反应生成。间苯二酚和对苯二酚仅产生简单的加成产物10及少量加成消除产物Z, E11, 12.各新化合物由^1H NMR, 19F NMR, MS, IR和元素分析加以鉴定,并对化合物4、5的19F NMR进行了讨论。     

全氟卤代烷在氯磺酸中的电化学反应

本文报道了以氯磺酸钾为电解质, 铂为电极, 进行氯磺酸的阳极氧化, 产生过氧二磺酰氯, 并和阳极池内α,ω-氯磺含氟烷进行反应, 生成相应的氯磺酸酯, 反应主要副产物为α,ω-二氯全氟烷, 在阳极有大量氢气逸出, 并得到碘。     

氟碳人造血液材料——全氟萘烷的制备和纯化

全氟萘烷作为人工血液原料已有许多报导,但未见制备和纯化全氟萘烷的详细资料。本文介绍这一化合物的制备与纯化方法。我们采用了三氟化钴气相氟化法,将萘烷和四氢萘的混合物进行氟化,并将得到的氟化产品分馏,得沸程100～200℃的全氟萘烷粗品。分析结果表明,得到的粗品中除文献中已报导的化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)外,还发现有全氟丁基环己烷(5):     

四氢硫芴和六氢硫芴的合成

以2-溴环己酮及苯硫酚为原料,经Tilak反应,然后环化合成了四氢硫芴(1);在三氟乙酸与锌粉存在下1于室温加氢制得六氢硫芴,其结构经1H NMR和GC-MS确证.     

人造血液中氟碳化合物的色谱定量分析

氟碳化合物的定量分析,过去采用常规的氧瓶燃烧法。由于全氟碳化合物的热稳定性高,挥发度大,燃烧不易完全,分析误差较大,并且燃烧法不能测出氟碳混合物中各组份的含量,所以我们以气相色谱内标法来进行氟碳乳剂中各组份的定量分析。人造血液经乙醇破乳,离心,用F113提取,水洗并用无水硫酸钠干燥后取1ml样品溶液,精确加入1ml 2％全氟苯的F113标准溶液进行色谱定量分析,从标准曲线中各组份对内标化合物的峰高或峰面积的比值,可以计算出氟碳化合物的含量。我们对五种氟碳化合物,用氢火焰离子检测器,分别作出标准曲线及最低检出量。对混合氟碳乳剂的测定,用5m长DNP柱,结果较为满意,其中两个氟碳组份和全氟苯的保留时间分别为3′5″、4′10″和11′40″。我们也用上述色谱方法研究人造血液在动物体内各脏器(肝、脾、肺、肾、骨髓)和血液中的分布及代谢速率,并对人造血液在人体血液中的代谢动力学进行了初步研究,得到较好的结果。     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究——Ⅱ.烷氧羰基亚甲基三苯基胂与脂族酮的反应及其自身的热裂

从β-羟基酸酯脱水制备α,β-不饱和酸酯的方法中经常伴有β,γ-不饱和酸酯的生成.与此相反,烷氧羰基亚甲基三苯基胂与脂族酮反应,生成纯的α,β-不饱和酸酯.后一反应的产物经核磁共振谱证明系顺、反异构体的混合物.甲氧羰基亚甲基三苯基胂经热裂可得反式丁烯二酸二甲酯和环丙烷1,2,3-三羧酸三甲酯.     

全氟和多氟烷基磺酸的研究——Ⅴ.氟烷基磺酸酯在含氟叔胺合成中的应用

本文合成了一系列含氟和全氟磺酸酯1～6。发现它们的反应活性受远离磺酸基的部分分子结构的影响。利用这些磺酸酯合成了含氟叔胺7～10。     

N-氟烷基二氢异吲哚的合成

我们曾报道仲胺与全氟磺酸酯反应,以制取含氟叔胺.本文报道以邻苯二甲酰亚胺钾为亲核试剂与全氟磺酸酯(1)的反应,并将亲核反应产物应用于环状叔胺.     

含氟烯烃的阴极还原

目前,含氟有机物的电化学研究尚不多见,本工作用动电位扫描法测定两个系列含氟烯烃: