催化转移缩聚在可控合成共轭聚合物中的应用

共轭聚合物在光电子信息领域具有非常广阔的应用前景,受到了广泛的关注和研究.大部分共轭聚合物通常采用过渡金属络合物催化偶联的方法得到,然而这类方法对单体纯度要求高、反应时间长、条件苛刻,而且很难精确控制共轭聚合物的分子量、多分散性以及链端基团.近年来,催化转移缩聚作为一种可控合成共轭聚合物的新方法,引起了人们的浓厚兴趣.在这类反应过程中催化剂能发生分子内转移到达链端,活化聚合物链端官能团,随后与单体反应进行聚合物链的增长,因此反应遵循链增长机理,可以实现对共轭聚合物结构特性的有效控制,如分子量、多分散性和分子结构/构型等.目前,通过催化转移缩聚已经成功合成出一系列分子量可控、分散度窄的共轭均聚物、聚合物刷、毛发状核壳微粒、嵌段共聚物、交替共聚物以及大分子引发剂、大分子单体(用于制备刚-柔嵌段共聚物)等.本文结合国内外的研究现状对催化转移缩聚反应可控合成共轭聚合物及其机理作了较为全面的综述,并展望了其发展趋势.     

含O-(1,2,2,2-四氯)乙基-O-取代苯基硫逐磷酰胺酯的合成、结构表征和生物活性

以取代的苯氧基替代烷氧基，合成了２１种新的Ｏ－（１，２，２，２－四氯）乙基－Ｏ－取代苯基硫逐磷酰胺酯．通过元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ、３１ＰＮＭＲ和ＭＳ对化合物进行鉴定．Ｏ－（１，２，２，２－四氯）乙基硫逐磷酰肼在碱性条件下可容易地生成１，３，４，２－口恶二唑磷杂环戊烷．并确定了其质谱裂解机制．生物活性普筛结果表明，个别化合物具有高效防治根结线虫活性．     

含O（1,2,2,2—四氯）乙基—O—取代苯基硫逐磷酰胺酯的合成,结构表征和…

以取代的苯氧基替代烷氧基，合成了２１种新的Ｏ－（１，２，２，２－四氯）乙基－Ｏ－取代苯基硫逐磷酰胺酯，通过元素分析、ＩＲ、ＨＮＭＲ、＾３１ＰＮＭＲ和ＭＳ对化合物进行鉴定，Ｏ－（１，２，２，２－四氯）乙基硫逐磷酰肼在碱性条件下可容易地生成１，３，４，２恶二唑磷杂环戊烷，产确定了其质谱裂解机制，生物活性普筛结果表明，个别化合物具有高效防治根结线虫活性。     

N-烷基-O-烷基-O-(1-氰基-2,2,2-三氯乙基) 硫代磷酰胺酯的合成

本文报道了八种新的化合物N-烷基-O-烷基-O-(1-氰基-2,2,2-三氯乙基)硫代磷酰胺酯的合成. 用IR, NMR和MS确定了化合物的结构, 部分化合物具有优良的杀线虫活性.     

聚对苯撑乙烯类电致发光材料研究进展

从聚合物结构修饰、复合/共混以及合成工艺等方面概述了近十多年来聚对苯撑乙烯衍生物的研究进展和发展趋势.为获得高效、稳定、可溶的PPVs型有机光电材料,可通过引入吸电子基团(如氟原子、氰基、含氮杂环等)等对其结构进行修饰来改善其平衡电荷传输的能力进而提高其发光效率;同时,通过引入长链取代基和液晶单元结构来兼顾聚合物的溶解性和稳定性,以提高材料的可加工性和器件的稳定性.通过复合/共混可以控制聚合物膜的聚集态来提高发光效率.     

多糖类生物医用材料—甲壳素和壳聚糖的研究及应用

对甲壳素和壳聚糖的制备工艺,结构与性质以人在固定化酶、药物控释载体、絮凝剂、吸附剂、医用敷料等方面的应用进行了综述。     

新型含氟聚苯撑乙烯的合成及电致发光性能

设计并合成了两个不同烷氧基增溶的结构新颖的含氟聚苯撑乙烯Pa, Pb和共聚物Pc. 通过核磁共振和元素分析对其结构进行了表征, 通过热重分析、凝胶色谱测定了其热分解温度和分子量及分布; 紫外-可见吸收光谱仪和荧光分光光度计测得其吸收-发射光谱. 测量发现热失重曲线拐点温度超过400 ℃. 由2-乙基己基增溶的Pa和Pc具有优异的溶解性, 固态荧光发射波长分别为499和585 nm, 相应比PPV和MEH-PPV稍有蓝移. 应用旋转涂膜的方法制作Pa和Pc的双层器件(ITO/PEDOT/Polymer/Ba/Al), 电致发光波长分别为494和604 nm, 器件均具有较低的启动电压(4 V左右), 分别在24和15 V时达到最大亮度598和203 cd•m^－2, 而此时电流密度分别为100和80 mA•cm^－2.     

含氢聚甲基硅氧烷/丙烯酸丁酯/羟甲基丙烯酰胺复合乳液的研究——原料配比对乳液及胶膜性能的影响

采用含氢聚甲基硅氧烷（ＰＨＭＳ）与丙烯酸酯类单体进行接枝共聚，制得兼具二者优异性能的新型ＰＨＭＳ／丙烯酸丁酯（ＢＡ）／羟甲基丙烯酰胺（ＮＭＡ）复合聚合物乳液．讨论了ＰＨＭＳ、ＮＭＡ和引发剂用量对该复合乳液的聚合反应转化率、稳定性及粘度的影响．采用透射电子显微镜和粒度测试仪对不同反应条件下制备的乳液的粒度进行了测定．同时对聚合反应的机理、产物的结构及胶膜性能作了考察．结果表明：通过乳液聚合，得到了ＰＨＭＳ／ＢＡ／ＮＭＡ共聚物，控制ＰＨＭＳ、ＮＭＡ、引发剂等用量可制得粒度和粘度适中，具有较高转化率的稳定ＰＨＭＳ／ＢＡ／ＮＭＡ复合聚合物乳液，该乳液所制得的胶膜具有优良的性能     

一次加料法合成有机硅复合乳液

采用一次加料法合成了含氢聚甲基硅氧烷／丙烯酸丁酯／羟甲丙烯酰胺复合乳液,探讨了ＰＨＭＳ,引发剂用量和反应温度对反应速率,聚合稳定性、乳液粒长和成膜性的影响,得到了该反应的表观活化能Ｅａ＝１３２．７７Ｋｊ／ｍｏｌ及Ｒｐ∝「ＰＨＭＳ」＾１．３９「ＡＰＳ」＾０．８３,所得乳液具有优良的性能。     

有机硅复合乳液聚合的动力学特征和成核机理

研究了聚合方法、搅拌强度、反应温度及原料用量对ＰＨＭＳ／ＢＡ复合乳液聚合反应转化率、反应速率的影响。结果表明：反应前期,一次加料法比半连续滴加法聚合速率快,但反应终了转化率却略低于后者;聚合反应速率随搅拌强度增大略有降低,随反应温度升高而加快,Ｅａ＝１３２．７７ｋＪ／ｍｏｌ;反应的速率和转化率随ＰＨＭＳ用量的增加而降低,随ＮＭＡ用量的增加而升高。乳液粒径随搅拌强度的主粒径追踪结果表明：乳液粒径随搅