基于巯基化衍生的气相色谱-质谱法测定有机相及水相中氯化氰

氯化氰(ClCN)是常用的化工中间体,也是《禁止化学武器公约》附表颁布的化学毒剂之一.采用传统的比色法或气相色谱法对ClCN进行分析时,稳定性差且检出限高.研究建立了有机相及水相中ClCN的巯基化衍生过程及气相色谱-质谱(GC-MS)的检测方法.经比较后选择1-丁基硫醇作为衍生试剂,有机相中ClCN的衍生条件为衍生温度...     

固相萃取-固相辅助衍生-气相色谱-串联质谱对水样和尿液中氰化物的分析检测

建立了一种针对氰化物的固相萃取-固相辅助衍生方法,结合气相色谱-串联质谱方法,实现了环境样本以及生物样本中痕量氰化物的定性及定量检测。首先采用氯胺T将氰根衍生为氯化氰,然后通过C8型固相萃取柱同时实现反应物的富集纯化和衍生化。对样品前处理条件进行优化,发现固相萃取柱的类型和衍生反应的溶剂环境是决定氰化物衍生效率的关键。分别采用气相色谱-电子轰击质谱（Gas chromatography-electron ionization/mass spectrometry, GC-EI/MS）及600 MHz核磁共振-氢谱（Proton nuclear magnetic resonance,1H-NMR）对产物进行分析,结果表明,衍生产物为硫氰酸正丁酯。基于此,以异丙基二硫醚为内标物,建立了水样及尿液中氰化物衍生产物的气相色谱三重四极杆-选择反应监测模式的定性及定量检测方法。在最优反应条件下对健康成年人（非吸烟组）及幼儿的尿液进行检测,发现尿液中含有内源性氰化物（浓度范围120～200 ng/mL）。本方法检测灵敏度高、专属性好且样品前处理时间短。对于水样和尿液中氰化物检测的线性范围分别为10～1...     

氟化衍生-固相萃取对水中痕量膦酸的GC-MS检测EI北大核心CSCD

针对水中痕量(<1 mg/L)甲基膦酸类化合物进行了GC-MS定性分析检测研究。建立了固相萃取结合氟化物衍生的方法进行样品制备。采用600MHz核磁对氟化物衍生效率进行分析,衍生效率大于99%。采用气相色谱-电子轰击电离质谱(GC-EI/MS)、气相色谱-化学源负电离质谱(GC-NCI/MS)以及气相色谱-选择离子扫描质谱(GC-SIM-MS)分析方法对5种标准物质沙林、梭曼原体以及甲基膦酸异丙酯、甲基膦酸乙酯、甲基膦酸的衍生化产物进行了分析,检出限分别为10,50,0.2,0.1,0.05μg/L,方法的相对标准偏差小于7%。     

气相色谱-三重四极杆串联质谱检测尿样中神经性毒剂代谢产物烷基膦酸类化合物

建立了气相色谱-三重四极杆串联质谱检测尿样中有机磷毒剂代谢产物烷基膦酸类化合物含量的方法。选用DB-17MS色谱柱(30 m×0. 25 mm×0. 25μm),化学离子源,在负离子模式下,选择反应监测模式扫描,对暴露于有机磷毒剂下的人尿样中的烷基膦酸类化合物含量进行测定。在优化条件下,5种烷基膦酸类化合物可在30 min内完成同时测定,检测方法的线性关系良好,检出限为0. 1μg/L,定量下限为0. 5μg/L,加标回收率为97. 3%~98. 9%,重复性RSD为5. 3%~10%,日内相对标准偏差(RSD)为2. 4%~4. 3%,日间RSD为2. 5%~4. 5%。该法准确、灵敏度高、专属性强、重复性好,适用于染毒尿样中烷基膦酸类化合物的含量测定,可为有机磷毒剂人体内代谢产物烷基膦酸类化合物提供有效的检测手段。     

沙土中5种神经性毒剂降解产物的实时直接分析-质谱法快速检测

建立了实时直接分析离子源-质谱（DART-MS）快速检测沙土中5种神经性毒剂降解产物的方法。方法在0.03～10 mg/L范围内线性关系良好，检出限为0.03～0.1 mg/kg, 5种神经性毒剂降解产物在沙土中的回收率均不低于71.8%，相对标准偏差（RSD）不超过11%。利用建立的DART-MS定性方法分析了禁止化学武器组织（OPCW）的PT48次环境样品水平考试盲样样品，根据获得的母离子和碎片离子的高分辨质谱（HRMS）数据及MS/HRMS质谱碎裂特征，鉴定出所有适合DART-MS分析的化学毒剂相关化合物，与OPCW发布的配样清单一致。