The Regulation Effect of Phosphoryl Group on Amino Acid Side Chain

The amino acids' side chains act as the relay device to modulate the chemical reactivity of the N-phosphoryl amino acids. The N-dialkyl phosphoryl cysteine is stable, but the N-dialkyl phosphoryl serine or threoine was converted into many kinds of products at 40℃. The N-dialkyl phosphoryl gltamic acid is a stable compound, while the N-dislkyl phosphoryl aspartic acid was transferred into the peptides, esters and the phosphoryl ester-exchanged products under mild conditions. The N-dialkyl phosphoryl histidine has the similar reactivity through the co-participation of the side chain, carboxyl and phosphoryl groups. A hexacoordinate phosphorus was proposed to account for this differentiation and promotion effect.     

磷酰基与氨基酸侧链的相互作用

氨基酸侧链的差异能导致N-磷酰氨基酸细微结构差异的放大,如N-磷酰半胱氨酸非常稳定,而与之类似的N-磷酰丝氨酸在常温下则极易发生磷酰基的分子内N→O转移。N-磷酰谷氨酸很稳定,而N-磷酰天冬氨酸却异常活泼。N-磷酰组氨酸的分子间N→O转移需要几个基团的协同作用。这种氨基酸侧链的调控作用有赖于磷酰基的存在和有效参与,六配位磷的存在是上述各过程发生的关键。     

手性邻二醇－－（2S，3R）－1，2，3－丁三醇－1－对甲苯磺酸酯的不对称合成

以（E）－2－丁烯－1－醇为原料经不对称环氧化反应合成2，3－环氧醇（1） 。该环氧醇的对甲苯磺酸酯对映选择性酸水解开环制备手性邻二醇（2）(95％ee)。     

新型氧化剂邻碘酰萘甲酸对甾体羟基选择性氧化的研究

以1-萘睛为原料, 经4步反应合成了一个新型氧化剂邻碘酰萘甲酸(o-iodoxynaphthoic acid, INX), 总收率为38.5%. 通过对甾体不同位置羟基的氧化, 发现INX是一个温和的氧化剂, 对含有两个或者三个羟基甾体的氧化体现了它具有一定的选择性氧化能力.     

结构多样性与构效关系——雷公藤新药研究与开发

雷公藤是我国拥有的一种资源比较丰富的传统中草药。其中的主要活性成分雷公藤内酯醇是一种具有3个环氧基团以及一个α, β-不饱和五元内酯环结构的构型独特的松香烷型二萜化合物,具有明显的抗炎、免疫抑制、抗肿瘤及抗雄性生育等生物活性,自被发现以来,吸引了众多药物化学家及药理学家的广泛关注。通过对雷公藤内酯醇结构多样性改造和修饰,包括对C14-位羟基、C12, C13-位环氧、α, β-不饱和五元内酯环、C7,C8-位环氧、C5,C6-位的修饰,以及三环氧开环的改造,合成出了一系列雷公藤内酯醇衍生物,并进行了相关的药理活性测试。总结雷公藤环氧二萜类结构类似物的药理测试结果,初步得出了一些构效关系的特点。随着针对雷公藤内酯醇各个位点进行结构多样性改造所获得的衍生物以及相应的系统性药理活性测试的不断积累与深化,雷公藤内酯醇的结构与活性关系(SAR)也必定越来越明朗。合成低毒性、高活性、宽治疗视窗的雷公藤内酯醇衍生物是该领域众多药物化学家和药理学家的共同目标,从而使雷公藤在更多的领域中具有更广阔的应用前景。     

雷公藤新三萜成分的研究

研究雷公藤(Tripterygium wilfordii Hook. f.)根心部分的化学成分. 采用硅胶柱色谱法进行分离, 从其氯仿提取物中分离得1个三萜化合物, 经光谱分析(HREIMS, ¹H NMR, ¹³C NMR, HMBC, HMQC, NOESY)鉴定其结构为3β,22β-dihydroxy-29-nor-D:A-friedoolean-21-one-2β,24-lactone.     

吡唑并三嗪[1,5-a][1,3,5]-4(3H)-酮类衍生物的合成

设计并实现了以具有脒代吡唑结构的中间体与三聚光气在低温下进行分子内环合得到吡唑并三嗪[1,5-a][1,3,5]-4(3H)-酮衍生物(9a~9c)的新方法。1H NMR,IR,MS和元素分析表征证明9a~9c为新化合物。     

阴极射线发光测试系统的应用

介绍了一种阴极射线发光测试系统的结构，各部分工作原理，灯丝的制作质量对形成的均匀光斑的重要性及影响电子束的各种因素，报道了主要检测项目和实测结果。