氢氧化铯促进下硒、端炔及二芳基碘盐反应合成炔基芳基硒醚

以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂, 在4 Å分子筛存在及氮气保护下, 将端炔、CsOH、硒粉在室温搅拌2 h, 然后加入二芳基碘盐, 在0 ℃搅拌30 h, 得炔硒醚, 收率约60%.     

氢氧化铯催化二硫醚、二碲醚与端炔反应研究

氢氧化铯催化下, 以商业THF作溶剂, 在氮气氛中二芳基二硫醚与端炔室温反应, 立体选择地生成(Z)-1,2-二芳硫基烯. 在空气氛中反应, 得到(Z)-1,2-二芳硫基烯与炔硫醚的混合物. 二芳基二碲醚与端炔反应, 不论在氮气氛中或空气氛中, 都只产生炔碲醚. 但是在氮气氛中炔碲醚的收率仅为空气氛中反应的50%, 对上述反应机理进行了讨论.     

氢氧化铯促进下硒、端炔及卤代烃反应合成炔硒醚

DMF作溶剂, 4Å分子筛存在下, 将端炔、CsOH、硒粉在室温搅拌2 h, 然后加入溴代烃或二芳基碘盐, 在室温下搅拌20 h, 得炔硒醚, 收率约60%. 反应机理为端炔与氢氧化铯作用形成炔化铯, 然后元素硒进行C—Cs键插入形成炔硒化铯, 炔硒化铯对溴代烃或二芳基碘盐进行亲核取代得到相应的炔硒醚     

含2,2′,4-三(2-氯苯基)-5-(3,4-二甲氧基苯基)-4′,5′-二苯基-1,1′-双咪唑光引发体系的光聚合动力学研究

2,2′,4-三(2-氯苯基)-5-(3,4-二甲氧基苯基)-4′,5′-二苯基-1,1′-二咪唑(CZ-HABI)是一种高效的光引发剂,其结构通过傅里叶红外光谱仪、核磁共振仪、紫外吸收光谱进行表征.复合引发体系(PI)由光引发剂CZ-HABI、增感剂4,4′-双(二乙氨基)苯甲酮(EMK)、供氢体N-苯基甘氨酸(NPG)组成,利用实时红外(RT-IR)对该复合光引发体系进行了光聚合反应动力学研究,结果表明:在没有供氢体条件下,基本上没有引发效果,增加供氢体后,引发效率大幅增加;增加复合光引发体系用量能提高光聚合反应的双键转化率,且最大聚合速率与[PI]1/2成正比;随着光强的增强,单体的双键转化率与最大反应速率均增大;复合光引发体系引发双丙烯酸酯类单体的最终双键转化率比三丙烯酸酯类单体要高.复合光引发体系的引发效率比ITX/EDAB光引发体系的引发效率高,与1-羟基环己基苯基甲酮(184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)的引发效果相近.     

含氟光引发剂的合成及其性能研究

以2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮(Irgacure 2959)和全氟辛酰氯(PFOC)为原料合成了光引发剂全氟辛酸-2-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰)苯氧基]乙酯(2959-F),利用红外光谱(FT-IR)和核磁共振(¹⁹F NMR)对2959-F进行了结构表征;通过紫外吸收光谱测定了2959-F的紫外吸收谱;通过实时红外光谱(RT-IR)对合成的含氟光引发剂进行了光聚合反应动力学研究,考察了光强和引发剂浓度对单体的双键转化率和聚合速率影响,并研究了光引发剂2959-F的抗氧阻聚性能.结果表明:随着光强的增大,单体的双键转化率和聚合速率增加;在一定范围内,引发剂的浓度越高,双键转化率越高,聚合速率越快.2959-F具有较高的双键转化率和较快的聚合速率,并且具有较好的抗氧阻聚性.     

氢氧化铯作用下α-烷基(或α,α-二烷基)丙二酸二乙酯的合成

以DMF为溶剂,卤代烃(RX)与丙二酸二乙酯(1)在氢氧化铯(CsOH)催化下合成了α-烷基丙二酸二乙酯(2)和α,α-二烷基丙二酸二乙酯(3). 当r[n(RX) ∶ n(CsOH) ∶ n(1)]=1.0 ∶ 1.0 ∶ 1.0时,2为主要产物;当r=2.2 ∶ 2.0 ∶ 1.0时,3为主要产物.化合物的结构经1H NMR和MS表征.