华中五味子的研究——Ⅱ.有效成分五味子酯甲、乙、丙、丁、戊及有关化合物的结构

前已报导从华中五味子临床有效部分中分得五味子酯甲和去氧五味子素,今继从该部分中又分得四种木聚糖酯类化合物:五味子酯乙、丙、丁和戊,除五味子酯戊外,在临床上对迁延性、慢性病毒性肝炎患者的血清谷丙转氨酶升高均有降低作用,通过紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振谱及化学降解等研究,推定其结构式和构象分别为II_a、II_b;III_a、III_b;IV_a、Iv_b及V_a、V_b,并将五味子酯甲及已知的类似物γ-五味子素和五味子丙素结构中的次甲二氧基位置分别改正为如I_a、VI工和VII所示。     

中药使君子化学成分的研究 Ⅰ.使君子叶中化学成分的分离和鉴定

使君子(Quisqualis indica L.)为使君子科(Combretaceae)植物,产于我国西南各省.其果实用作驱蛔虫药,效果良好.李时珍称“此药味甘气温,既能杀虫又益脾胃,所以能敛虚热,而止泻痢,为小儿诸病要药”.其中化学成分,柳田曾得N-甲基烟酸内盐.赵承嘏等得吡啶.陈思义等得使君子酸钾(C_(10)H_(16)O_(10)N_6K_3),并经药理和临床试验证实是驱蛔虫有效成分.     

罗汉松科植物中化学成分的研究:I.竹柏中的抗肿瘤成分

从罗汉松科植物竹柏(Podocarpus nagi(thunb.)Zoll.ct Mor.ex Zoll.)种子中分得七种成分。根据理化性质、波谱数据及化学反应鉴定为竹柏内酯A(1)、1-去氧-2α-羟基竹柏内酯A(3)、竹柏内酯苷A(4)、柳杉酚(5)、β-谷甾醇及蔗糖, 其中4是新化合物, 5是首次从该植物中分得。生物试验表明, 二萜双内酯化合物1-3具有较强的细胞毒作用, 4 无效。对2及3进行了结构改造, 提示了它们的构效关系。     

华中五味子的研究——有效成分五味子酯甲、乙、丙、丁、戊和有关化合物的结构

从华中五味子提取的有效部分中分得六种结晶成分,其一鉴定为去氧五味子素(Ⅷ),其余五种为新化合物,命名为五味子酯甲、乙、丙、丁和戊.它们的结构式及构象经光谱及化学降解分别确定为Ⅰ_a,Ⅱ_b;Ⅱ_a,Ⅱ_b;Ⅲ_a,Ⅲ_b;Ⅳ_a,Ⅳ_b;Ⅴ_a,Ⅴ_b所示.其联苯及C₆,C₇,C₈的绝对构型皆为(S)型.并将前人从北五味子中分得的γ-五味子素和五味子丙素结构中的次甲二氧基位置,改正为Ⅵ,Ⅶ所示.药理试验及初步临床观察表明:酯甲、乙、丙和丁对迁延性、慢性病毒性肝炎患者有较好的降血清谷丙转氨酶的作用.酯戊及去氧五味子素无效。     

野生油料植物中有毒成份的化学研究——Ⅰ.牛耳枫中新生物碱的分离

从野生有毒油料植物牛耳枫(Dapkniphyllum calycinum Benth.)除分得反丁烯二酸外,尚得三种生物碱,暂命名为牛耳枫碱甲、乙和丙。牛耳枫甲,C_(21)H_(29)O_2N;高氯酸盐,熔点304°,[α]_D~22.4=—85.00°(c=0.4,甲醇);氢溴酸盐,熔点314°;氢碘酸盐,熔点316—318°;氯金酸盐,熔点215—218°;碘化甲基季胺盐,熔点277—281°。牛耳枫碱乙,C_(21)H_(31)O_2N,熔点221—222°,[α]_D~21.5=—51.25°(c=1.6,H_2O);高氯酸盐,熔点310—312°;氯金酸盐,熔点227—228°;碘化甲基季胺盐,熔点254—258°。牛耳枫碱丙,C_(22)H_(37)O_2N,熔点285—287°,[α]_D~22.7=—85.71°(c=0.35,甲醇);盐酸盐,熔点>300°;氢溴酸盐,熔点217—219°;高氯酸盐,熔点184—186°;l-酒石酸盐,熔点142—144°。     

雷公藤碱乙、碱庚和碱己的结构

雷公藤(Tripterygium wilfordii Hook.f.)系卫矛科雷公藤属植物。前已报道了雷公藤次碱(wilforine,l)、雷公藤碱及新生物碱雷公藤碱戊的结构。本文报告雷公藤碱已(wilformine,2),雷公藤碱乙(wilforgine,3)及雷公藤碱庚(wilforzine,4)的结构,2为首次分得之新生物碱,3、4结构系首次报道。     

中国乌头之研究 V.雪上一枝篙中的生物碱

从云南省东川县产的雪上一枝篙(Aconitum bullatifolium Lévl.var.homotrichum WT.Wang)中共分得四种生物碱. 一枝篙甲素定为C_(21)H_(31)O_2N[熔点251-253°,[α]_D~(27)=-56°(c 0.4,甲醇)],是一不饱和的叔胺碱,含二个羟基和一个氮乙烷基.一枝篙乙素定为C_(24)H_(39)O_6N[熔点158-159°,[α]_D~(21)= 21.82°(c 1.65,甲醇)],含羟基、甲氧基各三及氮乙烷基一.一枝篙丙素为C_(26)H_(41)O_7N[熔点220°.硝酸盐熔点197-198°,[α]_D=-7°(c 7.18,水)],含二个羟基,三个甲氧基和一个氮乙烷基.经苛性钾水解后即获得一枝篙乙素和乙酸,故为一枝篙乙素的乙酸酯.一枝篙丁素为C_(23)H_(37)O_9N,熔点211°含三个甲氧基及一个氮甲烷基.上述四种新生物碱,其中三种的示性式可写为: 一枝篙甲素:C_(21)H_(31)O_2N=C_(19)H_(24)(OH)_2(N-C_2H_5)(F) 一枝篙乙素:C_(24)H_(39)O_6N=C_(19)H_(22)(OH)_3(OCH3)_3(N-C_2H_5) 一枝篙丙素:C_(26)H_(41)O_7N=C_(19)H_(22)(OH)_2(OCH_3)_3(CH_3COO)(N-C_2H_5)     

垂盆草化学成分的研究——Ⅳ.垂盆草甙及异垂盆草甙的结构

从景天科植物垂盆草中分得一新的氰甙类化合物垂盆草甙,临床试验证明为垂盆草中降低血清谷丙转氨酶的有效成份.垂盆草甙遇稀碱即能定量地转变成异垂盆草甙,临床试验无生理活性.两者结构经光谱测定及化学降解证明分别为1及4.     

中药黄藤化学成分的研究

从黄藤(Fibraurea tinctoria Lour.)中,除主要成分非洲防已碱外,还获得四种结晶物质,其中两种新植物碱,一是水溶性植物碱,暂名为黄藤素甲,其分子式为C_(25)H_(29)O_7N,制得其结晶的盐酸盐C_(25)H_(29)O_7N·HCl·H_2O,熔点196—198°,[α]_d~(15)= 273.3(1％酒精溶液),及氢碘酸盐(C_(25)H_(29)O_7N·HI),熔点217—218°。黄藤素甲经还原后,得一无色晶体,熔点184—186°。另一种植物碱暂名为黄藤素乙,其分子式为C_(18)H_(19)O_8N,熔点192—193°,[α]_D~(15)= 28.33(1％氯仿溶液)。其结晶的氢溴酸盐(C_(18)H_(19)O_8N·HBr)熔点202—203°。其他两种中性物中,有一种是内酯,暂称为黄藤内酯,其分子式为C_(27)H_(28)O_9,熔点278°,[α]_D~(15)= 36.60(1％酒精溶液),其肟衍生物,C_(27)H_(28)O_8NOH,熔点254—256°。另一中性物为固醇,其分子式为C_(27)H_(45)OH,熔点136—137°,[α]_D~(18)= 24.51(1％氯仿溶液),其乙酰基化合物C_(27)H_(45)O(CH_3CO),熔点127—128°,苯甲酰基化合物C_(27)H_(45)O(C_6H_5CO),熔点139—140°,洋地黄皂甙化合物,熔点226—228°。     

中药黄芪有效成份的研究 Ⅰ.多糖体的分离、性质及其生理活性

从内蒙黄芪(Astragalus mongholicus Bunge)根的水提液中分得三种多糖:黄芪多糖Ⅰ,Ⅱ及Ⅲ。经玻璃纤维纸电泳及Sephadex G-150凝胶过滤表明为均一体。黄芪多糖Ⅰ是杂多糖,由D-葡萄糖、D-半乳糖和L-阿拉伯糖组成。其克分子比为1.75:1.63:1此外还含痕迹量的五碳糖,经已知分子量的标准葡聚糖在Sephadex G-75凝胶层析所标定的曲线上求得其平均分子量约为36300,比旋度为正,[α]_D~(30.5)+101.5(H _2O)。黄芪多糖Ⅱ及Ⅲ均为D-葡聚糖,其平均分子量分别约为12300和34600,比旋度亦为正,分别为[α]_D~(30.5)+170.8(H_2O)和[α]_D~(26)+177.6(H_2O)。黄芪多糖Ⅱ及Ⅲ经过碘酸氧化及Smith降解结果,除了产生大量的赤藓醇外,还产生丙三醇,这个结果表明两者的组成除含少量α-(1→6)-D-葡萄糖缩合键外。主要是α-(1→4)-D-葡萄糖的缩合键。 APS是水提取液中所分得的均一多糖部位,主要由黄芪多糖Ⅰ及Ⅱ组成,在小鼠上具有广泛的各种负疫作用,能增加小鼠脾脏的重量及细胞数,增加小鼠脾脏对绵羊红细胞的免疫应答反应和促进腹腔巨噬细胞的吞噬功能。若将黄芪多糖Ⅰ及Ⅱ分别试验,初步结果表明多糖Ⅰ能增加脾脏重量及细胞数。但抑制脾细胞对绵羊红细胞的免疫应答反应;多糖Ⅱ作用与多糖Ⅰ相似,但较弱;而多糖Ⅲ则没有作用。