高分子量聚α-乙烯吡啶(P2VP)在高效GPC中机械降解的研究

<正> 高效GPC广泛地应用于测量高聚物的分子量和分子量分布,有显著的优点,取得了很好的结果。但是,我们必须考虑样品中高分子量部分的降解,因为降解的存在,会影响校正曲线的准确性,从而使计算的分子量和分子量分布产生误差。如果降解严重,则不能用高效GPC进行分子量和分子量分布的测定。本文研究高分子量的P2VP流经高效GPC的Styragel柱后的降解行为,并讨论降解的原因。     

窄分布聚苯乙烯在不同淋洗剂体系中GPC的普适校正问题

窄分布聚苯乙烯在NDG(硅烷化刚性硅胶)柱上,以苯、甲苯、THF和MEK作为淋洗剂时,流体力学体积?[η]和校正的流体力学体积?[η]/f(θ)能否作为普适校正参数,关键在淋洗剂的极性。若淋洗剂的极性为零或很小,则成立。由于淋洗剂极性分子受填料表面残存静电作用力的吸引,它的表面上形成一个受束缚的淋洗剂液层,减小了孔道的有效尺寸,使logM[η]-Ve线和logM[η]/f(θ)-Ve线向Ve减小方向移动。     

高分子量聚α-乙烯呲啶的特性粘数与分子量的关系

在浓硫酸或稀硫酸中聚合得到了高分子量P2VP,~(13)C-NMR谱确定其为无规聚合物。特性粘数(切变速度D=0)与分子量之间的关系为[η]_(D=0)=1.27×10~(-2)(?)_W~(0.70)(在DMF中,25℃,(?)_W=2.66×10~6—10.0×10~6)。在DMF中,25℃,不依赖于切变速度的最大特性粘数为260毫升·克~(-1),相应的分子量M_η=1.74×10~6左右。无扰尺寸(_0/M)=6.08×10~(-18)厘米~2·克~(-1),在DMF 中B参数为1.91×10~(-27)厘米~3。