植物甾醇C_(24)的绝对构型

自然界中存在一系列的甾醇类化合物,在C_(24)上具取代基,例如麦角甾醇(ergosterol,Ⅰ)及菜子甾醇(campesterol,Ⅱ)等为甲基衍生物;大豆甾醇(stigmasterol,Ⅲ)、β-麦胚甾醇(β-sitoscefol,Ⅳ)及γ-麦胚甾醇(γ-sitosterol,Ⅴ)等为乙基衍生物,因而形成一不对称碳中心。由于该碳原子与分子中的其他不对称碳原子距离较远,因此在构型上不易与后者相互联系,所以C_(24)的相对和绝对构型的测定乃成为独立的研究裸题。根据氧化降解反应,从麦角甾醇及菜子甾醇的衍生物可以分别制得左旋及右旋的5,6-二甲基-庚酮-2的缩氨脲衍生物;从大豆甾醇(或β-麦胚甾醇)及γ-麦胚甾醇氧化     

副肾皮酮乙酸酯的合成

用薯蓣配基(diosgenin)为原料七步合成副肾皮酮乙酸酯,总得率约在8%以上。文中并讨论了若干关于这化合物的已知的工业合成方法。     

缅怀著名的有机化学家黄鸣龙教授

黄鸣龙教授是我国科技界的一位老前辈,也是国际著名的有机化学家。由于受到“四人帮”的严重迫害,他从1971年以来,长期患病,医治无效,不幸于1979年7月1日逝世。     

植物甾醇侧链的立体化学——合成24-异-β-麦胚甾醇的试探

本文以C_(20)构型已知的猪去羟胆酸为原料,合成胆固醇的C_(24)-乙基衍生物,企图获得C_(24)异β-麦胚甾醇,以与γ-麦胚甾酵进行比较,从而确定后者的C_(20)的构型.但结果只获得β-麦胚甾醇.     

(±)-抗癌霉素的新合成

从一个易得的硅烷出发,经八步可制得抗癌霉素。     

合成15-甲基前列腺素F_(2α)的改进

由降冰片二烯经化合物(4)制备15-甲基前列腺紊F_(2α)已有报导。本方法的主要改进在于用酸性水解使化合物(4)转变为(8),然后乙酰化为(9),接着用碳酸氢钠处理得(10),用硼氢-二甲基硫醚将(10)选择性还原为(11)。在-78℃用甲基溴化镁将(13)进行选择性甲基化,得到(14),而(14)不必变更保护基团,再用两步转变为15(R,S)-15-甲基前列腺素F_(2α)。共用11步合成了最终产物,总产率为10.3％。     

△~6-6-甲基副肾皮酮乙酸酯的合成

甾体激素分子中如在 C_6α位置加入甲基或在 C_6加入双键则疗效往往都大为增强,6α-甲基可的松及△~6-可的松都是实例,因此我们设计了几种路线合成△~6-6-甲基副腎皮酮乙酸酯(Ⅷ),估计其效力可能格外加强。为要从速获得此物,可以快速测知其效力是否加大,我们先采用下述路线,即用化合物(Ⅰ)照已知的方法制成6α-甲基副肾皮酮乙酸酯,然后脱氢使成目的物(Ⅷ)。     

抗昆虫保幼激素类似物的合成

为寻找有抗保幼激素活性的早熟素类似物,我们合成了几个新的、结构与早熟素相似的氧杂萘衍生物供生物试验筛选.在多聚磷酸存在下,使焦棓酚-1-甲醚(4)与过量的β,β-二甲基丙烯酸(5)缩合生成相应的色满酮(6),然后经锂铝氢还原及盐酸催化脱水,即得所需产物8.8分别再与硫酸二甲酯,丙炔溴及异氰酸甲酯反应便可得类似物10、11和12.化合物8、10、11、12的生物活性试验正在进行中.     

纪念著名有机化学家黄鸣龙教授逝世一周年座谈会发言和纪念撰文摘录

著名有机化学家黄鸣龙教授于1979年7月1日在上海逝世。讣告发表后,中国科学院上海有机化学研究所先后收到从国内外发来的唁电唁函多件,不论是黄教授在国内的同窗、同事和学生,还是黄教授在国外的同行和朋友,都深切地表达了他们对黄教授的怀念之情。本刊编辑部为纪念黄鸣龙教授逝世一周年,特请黄耀曾教授和王序教授分别在上海和北京召集黄鸣龙教授的部分生前友好举行了座谈,部分外地同志也应邀撰文纪念,缅怀黄教授在有机化学、药物化学方面所取得的巨大成就和他对祖国社会主会建设所作的重大贡献,一致认为在我们举国上下奋战四个现代化、努力攀登科学高峰的时候,我们需要很好地学习黄鸣龙教授数十年如一日,始终战斗在科研第一线的献身精神,学习他的高尚品质和踏实严谨的优良学风,争取在各自的岗位上为祖国的四个现代化多做贡献。     

γ-麦胚甾醇的C_(24)的绝对构型

γ-麦胚甾醇(γ-sitosterol)是大豆甾醇的祖分之一,它的结构曾经从降解法测定为(I),其中C_(24)的超对构型是根据氧化降解产物的分子旋光比较推定的。我们企图从化学方法直接测定γ-麦胚甾醇的C_(24)的绝对构型,曾经进行了一些工作。最近有关