不饱和羧酸酯的分子内Diels-Alder反应的研究

本文合成(2E,4Z)-4,5-二苯基-2,4-戊二烯醇,并分别与丙烯酰氯及顺丁烯二酸酐反应生成对应的酯。研究了丙烯酸-(2E,4Z)-4,5-二苯基-2,4-戊二烯酯和顺丁烯二酸-(2E,4Z)-4,5-苯基-2,4-戊二烯单酯的分子内Diels-Alder反应,并证实这两种酯分子内环加成反应的活性有很大差异。通过NMR,IR,MS,UV等图谱分析,并运用分子轨道理论,探讨了该环加成反应的过程及其区域专一性和立体选择性。     

(Z)-1,2-二苯基-1,3-丁二烯与单取代的乙烯衍生物区位选择性环加成反应

(Z)-1,2-二苯基-1,3-丁二烯分别与甲基乙烯基酮、丙烯酰胺、丙烯腈以及丙烯醛发生环加成反应,均生成顺式和反式的连位取代环己烯衍生物。以IR、¹HNMR和MS鉴定了产物的结构。利用CNDO/2法计算了分子轨道能量和系数,由前线分子轨道理论解释了这种环加成反应的区位选择性。     

4-烯丙氧基吡啶-1-氧化物的合成及其重排反应的研究

在烯丙醇中用4-氯吡啶-1-氧化物与烯丙醇钠于温和的条件下作用,以很好的收率合成出4-烯丙氧基吡啶-1-氧化物,并在真空中研究了它的热重排。我们发现:除生成正常的克莱森重排产物3-烯丙基-4-羟基吡啶-1-氧化物外,另一重排产物是N-烯丙基-4-吡啶酮。     

1,4-苯并二氮杂-2-酮的电荷转移性质

本文用分光光度法测定了标题化合物分别与TCNE和对甲苯酚钾形成的电荷转移络合物的电子跃迁能hvcr并计算了它们的电子亲合力(E_A)和电离势(I_p),还测定了络合物的热力学常数(K,ΔH,ΔS)。结果表明,该化合物不但可以作为电荷受体,也可以作为电荷给体。处于分子7位取代基的Hammett常数σ与hv_cr(或ΔH)有线性关系。     

双烯合成的反应机理

自从1928年Diels和Alder报道环戊二烯与顺丁烯二酸酐的环加成反应以后,双烯合成反应或Diels-Alder反应,五十多年来,一直吸引着有机化学家们的广泛兴趣。这个反应,为合成六元环化合物提供了一条简单的途径,不仅产率高,而且反应的立体专一性和定位选择