新型手性树枝状二胺配体的合成及其应用

首先采用汇聚法合成了树枝状大分子羧酸;树枝状大分子羧酸与修饰的DPEN连接后,脱去保护基得到了两个新型手性树枝状二胺配体(4和9).当以铑络合物(Rh-4或Rh-9)为催化剂,以甲酸钠为氢源,进行水相中芳香酮的不对称转移氢化反应时,Rh-4显示了较高的催化活性.     

水相不对称转移氢化*

手性醇和胺是重要的精细化学品,不对称转移氢化是获得这类手性化合物有效、实用的途径之一。在众多的催化剂中,Noyori等发展的手性二胺与过渡金属钌TsDPEN-Ru（TsDPEN = 1,2-二苯基乙二胺）络合物是最有效的催化剂。近年来,随着化学家对绿色化学的日益重视,水作为绿色溶剂被广泛地用作为不对称催化转移氢化的反应介质,具有很高的反应活性、对映选择性和化学选择性。本文综述近年来应用未经修饰和修饰的手性二胺配体与过渡金属钌[(cymene)RuCl₂]₂、铑[(Cp*)RhCl₂]₂和铱[(Cp*)IrCl_2]2的络合物催化的水相中酮、亚胺和活化烯烃的不对称转移氢化的研究进展。     

非完整信息条件下的结构可靠性鲁棒设计

在非完整信息条件下,建立区间变量、模糊变量、随机变量同时存在的可靠性设计模型,并给出相应的序列优化设计方法;同时考虑设计变量的实现值与设计值之间的差别以及约束条件的鲁棒性,提出基于info-gap决策理论的鲁棒优化模型,研究可靠性鲁棒设计的序列求解策略。算例1表明:模糊可靠性设计比随机可靠性设计结果保守,当模糊设计指标α=0时(对应区间可靠度)结果最为保守。算例2表明:不同的鲁棒性指标αt对应不同的鲁棒优化解,当αt大于0.20时,不存在相应的鲁棒优化解。利用本文提出的鲁棒序列优化求解方法对目标函数计算1291次即可,而常规优化算法需8107次,表明本文算法大大提高了计算效率。