硝酸肼的量热研究

用精密自动绝热量热计测定了在220 K—370 K温度范围内硝酸肼的热容、熔化热、熔化温度和熔化熵。所得热容数据的精密度以百分偏差的均方根值表示为±0.2％。三次熔化热测定的相对偏差为±0.1％。为验证结果的可靠性, 用该装置测定了冰的熔化热和熔化温度, 其结果与文献值一致; 又用法国SETARAM公司的高温量热计测定了硝酸肼的熔化热和熔化温度, 其结果与我们用量热法测定的结果一致; 从量热结果计算出了该试样的纯度, 该结果亦与化学分析的结果一致。这些均可说明我们所测得的数据是可靠的。     

用于气/固吸附的微分吸附热测定装置

本文介绍了一套吸附热测定装置, 它是对法国SETARAM高温量热计进行了适当变动后而建成的。用它可以测定在室温～800 K范围内气/固吸附的微分吸附热。在实验过程中, 吸附量是用光标微压计进行测量。用电标定法代替标准物质法来测定该装置的热定量因子, 这更适合于在恒温条件下的吸附热测定。用这套装置测定了吡啶在HY分子筛上于不同温度下的吸附热。     

环己烯和2-甲基戊烯-1在几种Y型分子筛上的吸附量热研究

用SETARAM热流式量热计测定了环己烯和2-甲基戊烯-1于室温下在NaY、CaY、R_EY和HY等几种分子筛上的微分吸附热。我们又用Benson基团加合法计算得到了生成仲碳离子和叔碳离子时的吸附热。根据实验测得的于不同吸附量时环己烯和2-甲基戊烯-1的吸附热之差值, 对它们在上述几种Y型分子筛上的吸附机理进行了讨论。     

水/硅胶吸附体系的热化学研究

我们用精密自动绝热量热计测定了几种不同吸附水含量的水/硅胶吸附体系在200～320 K温度范围内的热容. 结果表明, 当吸附水含量使表面复盖度(θ)大于1时, 在相应的C_p～T曲线上会出现吸附水的相变峰. 这说明吸附在硅胶表面上的水分子已经形成了聚集态; 而当θ<1时, 由于尚未形成聚集态水, 故没有相变过程出现, 其C_p～T曲线呈光滑状. 这些现象与H_2O/γ-Al_2O_3吸附体系是一致的. 又由于硅胶表面对水分子的吸附力较γ-Al_2O_3的要小, 故在同样的吸附量的C_p～T曲线上, 水/硅胶的峰要比H_2O/γ-Al_2O_3的尖锐, 且蜂温增高的速度要快. 这些都表明, 吸附在硅胶表面上的二维表相水会随吸附量的增加而以较快的趋势接近于体相水. 此外, 由不同含水量的C_p～T曲线外推, 求出了不含吸附水的硅胶在200～300 K范围内的热容.     

NATIONAL STANDARD OF HEAT CAPACITY MEASUREMENT OF SOLIDS IN THE RANGE OF 4.2—90K——AN AUTOMATED ADIABATIC CALORIMETER FROM 25 TO 90K AND MOLAR HEAT CAPACITIES OF α-ALUMINA

The construction of an automated adiabatic calorimeter for heat capacity measurement ofsolids in the temperature range of 25- 90K is described in detail. The sample vessel of thecalorimeter has thin radial vanes which make no contact with its inner wall and are distrib-uted evenly, thus greatly improving the internal thermal equilibration of the vessel. Theprecision of temperature control for the adiabatic shields and electrical leads of the calori-metric system are heightened to a great extent by using the high precision ACD- 79 modeladiabatic controller specially developed by us for this purpose. Measurements of the heatcapacities of high purity α-Al_2O_3, one of the internationally-accepted standard referencematerials, agree with those of the National Bureau of Standards (NBS), USA within ±0.3%,demonstrating the reliability of this apparatus.     

50～1500℃金属比热的测定

测定金属比热的方法主要有落入法、绝热法及比较法等。本文在过去工作基础上用落入法和自动绝热铜块量热计测定了纯铂在50～1500℃及三种合金(不锈钢、     

80—400K精密自动绝热量热装置的建立及标定——α-氧化铝及正庚烷的热容

本文报道了一套改进的可用于80-400K温区内精密测定固体和液体物质热容的自动绝热量热装置,其中热异温控及电能测量实现了自动化,数据处理用电子计算机按自编程序完成。对量热计本体特別设计了“L”形、与内壁非接触、薄壁径向散热片及充氦附加装置,充分改善了量热容器内部的热平衡条件,有效地减小了容器表面的温度梯度。测定国际上通用的两种量热标准物质α-氧化铝和正庚烷的热容证实了该装置的可靠性;测试结果与美国标准局数据符合在±0.2％以内,测试精密度为±0.1％。     

吡啶在几种Y型沸石上的吸附量热研究

用微量量热计测定了在室温至600 K范围内吡啶在NaY、CaY、R_EY和HY这几种Y型沸石上的吸附热。实验结果表明, 在这四种沸石上, 存在两种不同类型的酸中心, 一种是B酸中心; 另一种是非活化的L酸中心。B酸中心的酸强度随温度的升高而增加, 而非活化的L酸中心则随温度的升高而减小。在NaY沸石表面上, 只有Na~+一种非活化的L酸中心; 在HY沸石表面上则只有一种B酸中心。在R_EY和CaY表面上, 同时存在着B酸中心和非活化的L酸中心。高温时, 吡啶先吸附在强酸中心H~+上。室温时吡啶在所有试样上的吸附量均在3.0～3.2 mmolg~(-1)之间, 该值正好对应于超笼和β笼中的吸附中心数。     

4.2—90K固体比热容国家标准的建立——Ⅰ.25—90K自动绝热量热计及α-Al_2O_3的摩尔热容

本文详细描述了一套用于25—90K温区内精密测定固体热容的自动绝热量热计及其低温恒温器的结构,对样品容器特别设计了与内壁非接触、薄壁径向、分布均匀的散热片,充分改善了量热容器内部的热平衡条件,对绝热控制研制了专用的高精度ACD-79型绝热控温仪,大大提高了量热系统中热屏和导线的控温精度,用国产标准参考材料,高纯α-A1_2O_3检测了该量热计的性能;α-A1_2O_3摩尔热容实验结果与美国标准局数据比对其标准偏差为±0.3％—±0.1％。     

蓄冷凝胶的比热和相变热测定

蓄冷凝胶(简称凝胶)是一种新的蓄冷介质,它比冰具有保冷时间长、无水份析出并可反复使用等特点,在水产、医疗和化工等方面已得到重要应用。为评价凝胶的性能和选择合适的使用条件,需精确的比热和相变热数据。本文报道228—318K 温区凝胶的比热和相变热的测定结果。