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光诱导[2+2]环加成在有机合成中的应用 总被引:1,自引:0,他引:1
综述了烯烃、二烯、烯酮双键和烯烃的分子间或分子内光环加成,总结了过去二十五年在有机合成中的研究成果。 相似文献
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本文叙述了近年来烯丙醇的不对称环氧化与环氧醇的区域和立体选择性开环的新进展,并对这些方法作一评述。 相似文献
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本文报道了一条合成α-(2-(6-甲氧基荼基))-丙酸的新合成路线,成功地从芳卤和丙腈经光诱导S_(RN)1反应一步合成所期待的α-芳基丙腈,随后的水解以极高的总产率获得α-芳基丙酸,在KNH_2-NH_3溶液中,α-溴苯和乙腈或丙腈的光反应生成相应的亲核取代产物,其量子产率均大于1,光反应的假一级速率常数分别是30.9×10~(-5)nol/L·s~(-1)和4.7×10~(-5)mol/L·s~(-1),光引发机理是基态CTC的被激发和在复合物内电子从负离子转移到芳卤,支持这种机理的关键性证据是φ>200和φ>313相等以及分子轨道计算结果。 相似文献
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柠檬腈的光氧化和酯化得到二个新的香料化合物:2,6-二甲基-7-氰基-3,6-二烯庚醇-2和2-甲基-6-甲酰基-1,5-二烯庚醇-3的乙酸酯(6,7)。发现在柠檬腈的烯型反应产物中,叔醇异构体2的含量特别低。化合物7的前体α-甲醛基四氢呋喃4可能经2的烯酮氧化机理生成。为肯定所提机理,经与2,3-二苯基-对已二氧烯-2的光氧化速率常数比较,测定柠檬腈、乙酸芳樟酯的消失反应速率常数,并利用顺、反柠檬腈中C-1双键光氧化的四翼相关图解释了所观察的现象,顺、反柠檬腈反应速率常数的差异为单重态氧烯型反应的分步机理提供了一个新的佐证。 相似文献
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标题螺吡喃(Sp)甲醇溶液直接和二苯酮敏化光发色反应的量子产率分别是0.38和0.53.2,3-丁二酮首先猝灭三线态的光发色,然后,在较高浓度时,猝灭单线态的光反应.从敏化和猝灭反应的动力学分析,计算在直接光解中的初级光物理、光化学过程的量子产率.数据表明,Sp的三线态和单线态都有光反应活性,这与反应状态相关图分析结果相一致.三线态的参数是~3τ=2.2×10~(-3) ms,κ_r=9.13×10~4s~(-1),κ_(?)=8.27×10~4 s~(-1).而且,一旦生成激发三线态,它的光化学活性大约比激发单线态大2倍. 相似文献
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自从1973年Hummel等鉴定了红铃虫性信息素为(Z、Z)及(Z、E)-7,11-十六碳二烯-1-醇醋酸酯(1和2)的两种异构体(1:1)的混合物以来,许多化学工作者相继合成了该性信息素。迄今报道的合成方法已有七种之多,其中Mori的以Grignard偶合反应为关键性一步的合成方法,各步得率均佳,且原料易得。我们为了适应综合防治棉红铃虫的需要,选择了Mori的方法进行合成,并对某些反应在反应条件上作了一定的改进,获得了较好的结果。我们在2-庚炔1-溴(6)和溴丙炔(3)生成1,5-癸二炔(7)及反-2-庚烯-1-溴(11)和溴丙炔(3)生成反-5-烯-1-癸炔(12)的Grignard反应中,先以无水乙醚为溶剂制备丙炔镁 相似文献
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