烯胺酮与烯胺酯的交叉缩合反应及自缩合反应的区域选择性研究

烯胺酮与烯胺酯以(3C+3C)缩合反应形成多取代芳环化合物,具有区域选择性。用波谱和 X-射线衍射技术确定了产物的结构,讨论了反应机理。     

不对称β-二酮分子内氢键及酮-烯醇互变异构的~1H NMR研究

研究了一系列二芳甲酰甲烷化合物在不同溶剂中的分子内氢键及酮-烯醇互变异构平衡。δ_(OH)和lgK与取代基常数(σ)之间均有良好的线性关系存在。+I和+R取代基使分子内氢键增强,而使烯醇式含量降低。     

烯胺酮盐与烯胺酯和烯胺酮的芳构化反应研究

最近,我们报道了烯胺酮与烯胺酯的交叉缩合反应和烯胺酮的自缩合反应。在这些反应中,我们用三氟乙酸(TFA)使烯胺酮质子化而进行反应。但是由于烯胺酯同时也部分被质子化,因而有副产物形成,并且使主要产物的收率降低。为进一步改善反应,抑制副产物     

烯氨酮晶体结构研究

研究了氨基分别为1'-四氢吡咯,1'-六氢吡啶和4'-吗啉的1-苯基-3-氨基-2-丁烯-1-酮的晶体结构. 它们的构型.构象均为trans, S-cis.由于共轭体系的扩展,这些烯氨酮的氮原子都比相应的烯胺有程度更大的电子离域,其中又以扭式构象的四氢吡咯基的离域程度最高.四氢吡咯形成N-不饱和化合物的特殊活性与此有关.     

不对称β-二酮与苯胺反应的区域选择性研究

不对称β-二酮与苯胺反应的区域选择性尚未见报道,而与某些氨基亲核试剂反应的区域选择性虽有不必报道,但芳环上取代基对这类反应的区域选择性的影响规律仍不清楚。为了弄清这一问题,我们设计并合成了一系列1-(对-甲苯基)-3-芳基-1,3-丙     

烯胺酮与烯胺酯的交叉缩合反应

在三氟乙酸(TFA)作用下,烯胺酮(1)与烯胺酯(7或2)的[3C十3C]交叉缩合反应,主要形成2-胺基-4,6-二甲基苯甲酸甲酯(5)。讨论了三氟乙酸用最及不同的烯胺酮对[3C+3C]缩合反应中3的收率和产物分配的影响。烯胺酮在三氟乙酸作用下,可在温和的条件下自缩合,产物易于纯化。