Rb2MGe3S8 (M=Zn,Cd): [MGe3S8]2–单元构型变换导致化合物从中心到非心的转变※

在本工作中, 利用高温固相法成功合成了两个碱金属硫属化合物Rb₂MGe₃S₈ [M=Zn (1), Cd (2)]. 化合物1, 2都为二维层状结构且均具备大的光学带隙, 化合物1和2的实验带隙分别为3.24和3.16 eV. 化合物1属于P-1中心对称群, 化合物2属于非心P2(1)2(1)2(1)空间群且具有一定的非线性光学(NLO)效应, 在粒径为50~75 μm时与KH₂PO₄ (KDP)相当(@1064 nm). 化合物2的激光损伤阈值为AgGaS₂的16.6倍. 化合物1, 2的分子式化学计量比相同但展示不同的对称性, 通过分析它们的晶体结构发现, 其基本构造单元[MGe₃S₈]^2–在两化合物中构型的不同导致化合物1、2对称性发生中心到非心的转变. 为了深入了解化合物2的NLO效应的起源, 基于密度泛函理论对其进行了电子能带结构和NLO极化率的理论计算.     

KAg3Ga8S14: 一种高激光损伤阈值的中远红外非线性光学材料※

兼具大的非线性光学(NLO)效应和高的激光损伤阈值(LIDT)是中远红外NLO材料领域最具挑战性的问题之一. 这里, 将碱金属离子K⁺引入到以黄铜矿AgGaS₂为基底的材料中, 获得硫属化合物KAg₃Ga₈S₁₄. 它的晶体结构采用与黄铜矿相类似的三维蜂窝状开放框架, 其中畸变四面体GaS₄和AgS₄以高度定向的方式排列, 产生中等的倍频效应 (0.4×AgGaS₂ @1910 nm). 值得注意的是, 通过拓宽带隙(2.95 eV), 该化合物拥有高的激光损伤阈值(4.6×AgGaS₂ @1064 nm). 此外, 通过理论计算表明四面体GaS₄和AgS₄决定硫属化合物KAg₃Ga₈S₁₄的NLO光学性质.