LMo（CO）5—TiCl4催化体系对己烯的环化作用

烯烃歧化反应是近年来发现的最引人注目的催化反应之一。我们曾采用Doyle报导的Bu_4NMo(CO)_5Cl-RAlCl_2催化体系由1-十六烯歧化制备15-三十烯。W(CO)_6-TiCl_4是一个光歧化催化体系。我们曾试图用过渡金属氯化物如TiCl_4、ZrCl_4、Cp_2TiCl_2     

烯烃歧化

烯烃歧化反应是碳碳双键在温和条件下断裂生成新的烯烃化合物的反应。(?)它是近年所发现的最引人注目的极好催化反应之一。它为石油化工从原料烯合成许多专用烯烃提供了新的途径。为实验室提供了一个很有用的合成方法,并已迅速发展成为一大类新的有机反应。     

一种恒压下测定气体量变化的简易方法

在化学实验中,经常遇到气体量变化的精确测量问题。例如,加氢、脱氢、氧化、歧化、聚合、分解等反应,需要观察气体量的变化作为监控反应进程的一种手段。在化学动力学的实验中,当涉及气体反应时,尤其需要能快速读数、     

主族金属在常温常压下的催化加氢

主族金属氢化物一般是在高温或高温高压下由金属与氢直接作用得到,反应条件比较苛刻。作者之一曾经利用催化剂使金属镁和氢在温和条件下反应。它的作用原理是:使镁与有机试剂(催化剂量)反应,得到可溶性的有机镁化合物,然后用过渡金属卤化物作催化剂,使有机镁化合物中的镁加氢成氢化镁,而有机部分重新被释放,在反应中反复起作用。     

具有官能基烯烃的歧化

本文综述了具有官能基烯烃歧化的主要内容及某些新进展。包括:不饱和酯、不饱和酮、醚以及不饱和含氮化合物、含卤烯等的歧化。     

温和条件下氢化锂的催化合成

本文提出了一种温和条件下合成氢化锂的方法,催化剂是由萘或萘的甲基衍生物和TiCl4组成,具有很高的活性。它可以使金属锂在25-50℃常压加氢,根据催化剂的不同组成,锂可以在2～5小时内定量地转化成氢化锂,考察了催化剂的稳定性,并确定了催化剂组成和控制反应步骤之间的关系。     

十六烯的歧化

烯烃歧化反应(metathesis)是在温和条件下碳碳双键断裂生成新的烯烃化合物的反应:     

MoCl5对烯烃歧化和歧化聚合的催化作用

考察了单组元 MoCl_5对己烯-1歧化和歧化聚合的催化性能,低浓度MoCl_5催化剂只有烯烃歧化活性,高浓度的既有烯烃歧化又有歧化聚合活性,而且聚合反应是主要的,同时还发现Bu_4Sn-Ph_2Si(OEt)_2对MoCl_5的烯烃聚合及歧化的催化活性有明显的影响,推测MoCl_5-PhSi(OEt)与烯可能形成钼、硅、烯配合物(实验中发现它是一个深棕色固体),这个配合物在Bu_4Sn的作用下,容易形成金属卡宾络合物,促进了歧化收率的提高。