CuZnAl水滑石衍生催化剂上甲醇水蒸气重整制氢Ⅲ.合成水滑石用金属盐的影响

采用共沉淀法,用不同金属盐为Cu源和Zn源合成了一系列CuZnAl水滑石,以此为前体经600℃焙烧后制得相应催化剂.用硝酸盐和醋酸盐合成的水滑石结晶度高,其衍生催化剂比表面积大、Cu的分散性好且易于还原;而用硫酸盐和盐酸盐合成的水滑石结晶度差,其衍生催化剂比表面积小、Cu的分散性差且不易还原.反应评价结果显示,用硝酸盐和醋酸盐制得的催化剂活性高、反应稳定性好;而用硫酸盐和盐酸盐制得的催化剂由于低的Cu表面积以及S和Cl的毒化作用而几乎无催化活性.在醋酸盐制备的催化剂上,产物干气中CO的浓度明显较低,在250℃和WHSV=3.28 h-1的条件下约为0.03%~0.04%,仅为硝酸盐所制催化剂上CO浓度的1/5;在210℃和WHSV=0.5 h-1的条件下,该催化剂上甲醇几乎完全转化,同时CO浓度降至约0.005%.N2O滴定、CO2程序升温脱附和程序升温还原结果显示,用醋酸盐和硝酸盐制备的催化剂具有极相近的Cu表面积和表面碱性,但前者CuO的还原峰温较后者低近70℃,归因于ZnO与CuO间的强相互作用,这是催化剂具有良好选择性的可能原因.     

铝交联皂石的合成和表征及催化性能

用XRD、化学分析、IR、MASNMR、TPD等手段表征了合成皂石及其铝交联物的结构。结果表明:皂石的交联密度与四面体层电荷和交联条件(Al/土比)有关。在乙醇氨化反应中,交联皂石显示了较好的催化活性和选择性。皂石的交联密度与液相产物分布的关系表明层柱材料对此反应具有择形催化作用。醇氨化反应可能是在吸附态NH_3和气相醇分子间进行的。     

固体超强酸催化下的醛酮自身缩合及其溶剂效应的研究

研究了在三种固体超强酸催化下醛(酮)自身的羟醛缩合反应,系统考察了反应时间,催化剂用量等因素对反应的影响,优化了反应条件.同时,对该反应的溶剂效应进行了研究.结果表明,当催化剂用量为2 g/1 mol醛(酮),反应5 h,转化率可达40%,溶剂对该反应有明显的抑制作用.超强酸对各种醛都具有较好的催化活性,其催化醛类化合物自身缩合的转化率都在48%以上,选择性在95%以上,证明固体超强酸对该缩合反应有较好的催化活性和选择性.     

离子液体体系中1－丁烯二聚反应的研究

 研究了在强酸性AlCl3／Et2AlCl／［BMIM］Cl型离子液体体系中过渡金属化合物对1－丁烯二聚反应的催化作用．结果表明，［BMIM］Cl对强酸性AlCl3／Et2AlCl催化剂催化1－丁烯高聚反应有明显的阻聚作用，并显著提高了1－丁烯二聚的选择性．在过渡金属化合物中，含镍化合物对1－丁烯二聚反应有最好的催化效果．在最佳反应条件下，1－丁烯的转化率可达95．1％，二聚产物C8烯的选择性为85．8％．同时，对1－丁烯二聚反应的机理进行了初步探讨．     

离子液体存在下脂肪醛的环化三聚反应

Aliphatic aldehydes such as ethanal,propanal,n-butanal,isobutyraldehyde,n-valeraldehyde,isovaleraldehyde,n-hexanal and n-octanal were converted into the corresponding 2,4,6-trialkyl-1,3,5-trioxanes through cyclotrimer-ization in the presence of the ferric chloride based ionic liquids at room temperature without solvent in high selec-tivity.The effects of different ionic liquids,acidity of ionic liquids and temperature on cyclotrimerization were alsostudied.The results showed that the ferric chloride based ionic liquids(apparent molar fraction of FeCl_3(x(FeCl_3)=0.62))were a kind of efficient catalysts for the cyclotrimerization of aliphatic aldehyde which could be separatedconveniently from the reaction mixture and recycled without loss of catalytic activity.The conversion of isobu-tyraldehyde and the selectivity to 2,4,6-triisopropyl-1,3,5-trioxane were 91.1% and 99.8% respectively under opti-mum reaction condition(isobutyraldehyde 25.0 g,[Et_3NH]Cl/FeCl_3(x(FeCl_3)=0.62)1.0 g,25 ℃for 1 h).     

Promotion of Ionic Liquid to Dimethyl Carbonate Synthesis from Methanol and Carbcn Dioxide

Promotion of ionic liquid, 1-ethyl-3-methylimidazolium bromide (emimBr), to the synthesis of dimethyl carbonate (DMC) from methanol and carbon dioxide in the presence of potassium carbonate and less amount of methyl iodide under mild conditions was investigated. The results showed that the high selectivity and raised yield of DMC was achieved due to the addition of emimBr in the reaction system. And effect of several reaction conditions such as temperature, pressure and amount of emimBr was discussed.     

含硫液体烃燃料水蒸气重整制氢I．Pt／Ce0．8Gd0．2O1．9催化剂的制备、表征和抗硫性能

以柠檬酸溶胶-凝胶法合成的具有萤石结构的Ce0.8Gd0.2O1.9（CGO）复合氧化物为载体，用初湿浸润法制备了负载型Pt催化剂．纯异辛烷的重整反应结果显示，600和800℃焙烧的催化剂达到了热力学平衡转化，1000℃焙烧会导致Pt的聚集和氧化物的严重烧结，因而催化剂活性较差．抗硫测试表明，800℃焙烧的催化剂抗硫性能最好，在300μg／g硫存在下，100h内异辛烷均接近完全转化；在500μg／g硫存在下催化剂仍表现出良好抗硫性能．程序升温还原和X射线分析结果显示．800℃焙烧时Pt与CGO载体间的相互作用最强，同时催化剂具有良好的热稳定性，这是催化剂具有抗硫性能并且抗硫作用持久的根本原因．反应条件下噻吩硫完全转化成H2S，硫的转化可能是通过氧化-还原机理进行的．     

前言:C-H键催化活化专刊

化学科学与工程对人类社会所担负的责任是提供人类所需要的能源和化学品.迄今为止, 人类的主要能源仍然是含碳能源.以碳和氢为基础结构组成了万千变化的有机化合物.能源体系的多样化所基于的要素可以说就是碳氢键的构建、活化和转化.新能源的发展并不可能也不需要完全摒弃含碳能源,而是与现有的能源体系融合形成符合绿色生态需求的新的复合...     

Ti-MWW催化烯丙基氯环氧化高效合成环氧氯丙烷

 研究了具有MWW结构的新一代钛硅分子筛Ti-MWW催化剂对烯丙基氯液相环氧化高效合成环氧氯丙烷的催化性能. 结果表明, Ti-MWW的催化活性以及产物选择性均优于传统的钛硅分子筛TS-1. 对于Ti-MWW,合适的溶剂为非质子性溶剂丙酮和乙腈,在该溶剂中环氧化物不易发生溶剂化开环反应; 而对于TS-1,合适的溶剂是质子性溶剂甲醇,但甲醇可导致醇醚副产物的生成. 在Ti-MWW催化剂上烯丙基氯的转化率和环氧氯丙烷的选择性都能达到99%以上.     

CuZnAl水滑石衍生催化剂上甲醇水蒸气重整制氢Ⅰ. 催化剂焙烧温度的影响

 以类层柱CuZnAl水滑石为前体,经不同温度焙烧制备了一系列甲醇水蒸气重整制氢催化剂. 在250 ℃、 水/甲醇比1.3和重时空速2.5 h-1下的反应结果表明, 600 ℃焙烧的催化剂具有优异的活性和稳定性,而≤500 ℃和≥700 ℃焙烧后的催化剂活性较差. 热重、 X射线衍射、 傅里叶变换红外光谱和程序升温还原分析结果表明, 600 ℃焙烧时水滑石分解较为完全,析出纳米CuO粒子的同时伴生CuAl2O4尖晶石相,进而在反应过程中对金属Cu纳米粒子和ZnO起到良好的隔离和稳定作用. 焙烧温度≥700 ℃时CuO纳米粒子发生二次团聚,同时CuAl2O4尖晶石相大量生成,造成催化活性位减少,活性较低; 而焙烧温度≤500 ℃时水滑石分解不完全,生成 (Cu,Zn)AlxOy(CO3)z复合物且无尖晶石相伴生,造成反应中金属Cu纳米粒子和ZnO聚集,导致催化剂活性较低.