模拟生物膜的聚合单层、双层和脂质体

研究具有固定化学成分的简单模拟膜对于深入了解生物膜的结构和功能很有必要。常用的模拟膜体系有Ｌａｎｇｍｕｉｒ膜，平面双层脂膜和脂质体。各种膜体系均可通过聚合形成网状结构来稳定。聚合生物膜模型可以通过在合成体系中引入天然脂类化合物和蛋白分子，也可以通过电诱导融合等方法在天然膜中引入可聚合成分来制备。成膜化合物成分的存在会使一些蛋白和酶活性增强，识别基团的引入可以模拟生物膜的表面识别作用。     

液态聚乙二醇作为绿色反应介质在有机反应中的应用

低分子量的液态聚乙二醇（PEG）作为一种新型的绿色有机反应溶剂正受到人们的极大关注。PEG具有好的热稳定性、不挥发、不易燃、无毒、生物可降解、廉价易得,以及易于回收和循环使用。此外,PEG可以溶解众多的有机化合物和有机金属配合物。因此,PEG作为有机溶剂的替代品和作为均相催化剂的载体已经成功地应用到许多有机反应中,它们包括还原反应、氢化反应、氧化反应、不对称双羟基化反应、Heck反应、Suzuki交叉偶联反应、Michael加成反应、不对称Aldol反应、Baylis-Hillman反应、脂肪酶催化的反应和聚合反应等。本文对这一领域的研究进展作一综述。     

树状大分子在有机合成中的应用

近20年来树状大分子由于其特殊的结构而引起了科学家们的广泛关注;作为一类新型的高负载量载体应用于有机合成和催化是树状大分子重要的应用领域之一.本文主要介绍树状大分子和树脂固载树状大分子两类载体,重点对它们作为高负载量载体在有机合成和非均相催化反应中的应用研究进行了总结.     

树状大分子在有机合成中的应用

近20年来树状大分子由于其特殊的结构而引起了科学家们的广泛关注;作为一类新型的高负载量载体应用于有机合成和催化是树状大分子重要的应用领域之一。本文主要介绍树状大分子和树脂固载树状大分子两类载体,重点对它们作为高负载量载体在有机合成和非均相催化反应中的应用研究进行了总结。     

树状分子BINAP膦配体的合成及其在不对称氢化中的应用: 结构与性能关系探究

设计并合成了系列具有不同代数以及不同结构的手性树状分子BINAP配体. 以Ru-催化的2-芳基丙烯酸的不对称氢化和Rh-催化的乙酰氨基肉桂酸的不对称氢化为模型反应, 结合圆二色谱分析方法, 系统研究了树状分子催化剂的结构与催化性能的关系. 在2-芳基丙烯酸的不对称氢化中, 发现双边取代的树状分子催化剂表现出明显高于小分子催化剂的催化活性, 反应速度随着树状分子代数的增加而加快, 当反应溶剂由甲苯/甲醇(1∶1, V/V)变为纯甲苯时, 这种树状分子加速效应更加明显; 而单边取代的树状分子催化剂, 由于催化活性中心远离树状分子载体, 因此其催化活性与小分子催化剂几乎相同. 此外, 圆二色(CD)谱研究表明, 双边取代的树状分子配体有不同于单边取代树状分子配体和小分子BINAP配体的Cotton效应, 说明树状分子的引入可能影响到位于其核心的手性配体的微环境. 这些结果显示树状分子载体在催化活性中心周围所构筑的微环境在促进催化剂活性中发挥了关键作用. 这种“微环境效应”还在脱氢氨基酸的不对称氢化中得到了进一步证明. 最后, 通过溶剂沉淀法, 实现了树状分子催化剂与产物的方便分离, 催化剂至少可以回收使用三次, 其催化活性和对映选择性没有任何降低.     

基于大环主体化合物的不对称超分子催化

超分子化学与催化的不断渗透融合催生了超分子催化这一挑战性的前沿研究热点。作为超分子化学的主要研究对象,大环化合物因具有可以和不同客体分子通过非共价相互作用可逆结合的识别位点,模拟酶催化中对底物分子的预组织过程,在超分子催化发展之初就备受关注,并在近二十年来取得了可喜的发展。本综述主要介绍了近十年来发展的基于冠醚、环糊精和杯芳烃等大环主体分子的代表性手性超分子催化剂,以及它们在不对称催化反应中的应用,重点阐述了主-客体等弱相互作用对催化剂活性和对映选择性的超分子调控作用,同时对这一研究领域目前存在的局限性和不足进行了总结,并展望了不对称超分子催化的发展前景。     

树状大分子在有机合成中的应用

近20年来树状大分子由于其特殊的结构而引起了科学家们的广泛关注;作为一类新型的高负载量载体应用于有机合成和催化是树状大分子重要的应用领域之一。本文主要介绍树状大分子和树脂固载树状大分子两类载体,重点对它们作为高负载量载体在有机合成和非均相催化反应中的应用研究进行了总结。     

超分子双膦配体的构筑及应用研究进展

超分子双膦配体是一类新兴起的基于非共价键作用构筑的双膦配体,近年来引起人们的重视.与传统的共价键连接的双膦配体相比,利用非共价相互作用的可逆性和选择性,超分子双膦配体具有合成简便,组合灵活,易于合成超分子配体库,并利用组合化学的方法对催化体系进行优化和筛选等优点.详细综述了近几年发展的基于氢键、配位键、主客体作用和静电作用等弱相互作用的超分子双膦配体,重点讨论了它们的构建方法以及在不对称催化反应中的应用,并对其发展前景进行了展望.     

Improved Synthesis of 5,5-Diamino BINAP and Application to Asymmetric Hydrogenation

5,5-Diamino BINAP has been synthesized via three steps using BINAPO as starting material with high reaction yield. Present method needed only a stoichiometric quantity of nitric acid in the step of nitration of BINAPO, giving almost quantitative reaction yield. Based on 5,5-diamino BINAP, other three new BINAP derivatives have been synthesized. These modified BINAP ligands showed better catalytic properties as compared to BINAP itself in the asymmetric hydrogenation of 2-(6‘-methoxyl-2‘-naphthyl)acrylic acid.