迈克尔加成法合成乙二胺枝状化合物

以乙二胺和丙烯酸异辛酯为原料,甲醇为溶剂,在无催化剂条件下,经迈克尔加成反应合成了低代的树枝状化合物.探讨了反应条件对产率的影响,发现适宜的条件为:n(乙二胺)∶n(丙烯酸异辛酯)=1∶5.0~6.5,反应温度为5~10℃,反应时间为48 h左右,产率可达55%.     

手性氮杂环丙烷衍生物的合成及结构表征

以二甲基亚砜为溶剂,在60～65℃加热回流条件下,5-(L)-■氧基-3-溴-2(5H)-呋喃酮与脂肪胺通过不对称Michael加成/分子内亲核取代反应,简便、快速、高收率地合成了手性氮杂环丙烷衍生物,产率为61%～67%。经元素分析、IR、1HNMR、13CNMR和MS对产物进行了结构表征,并通过X-射线单晶测定确认了其中的5-(R)-(1R,2S,5R)-■氧基-丁内酯[3,4-b]-2(S)-6(R)-1-N-异丙基氮杂环丙烷的立体结构。     

螺{1-溴-4-L-孟氧基-5-氧杂-6-氧代双环[3.1.0]己烷-2,3''''-(4''''-呋喃甲醇基-5''''-孟氧基丁内酯)}的合成及其晶体结构

α-呋喃甲醇与手性试剂5-(L-孟氧基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮于室温进行串联的不对称双Michael加成/分子内亲核取代反应,合成了含有4个新手性中心的螺环/环丙烷标题化合物(1, C33H47BrO8, Mr=651.62). 其结构经1H NMR, 13C NMR, IR, MS,元素分析和四园单晶X-射线衍射仪表征.1属正交晶系, P2(1)2(1)2(1)空间群, a=10.166(2) (°A), b=14.980(3) (°A), c=23.202(5) (°A), α=90°, β=90°, γ=90°, V=3533.4(12) (°A)3, Z=4, Dc=1.225 Mg·m-3, μ=0.074 mm-1, F(000)=1376,偏离因子R=0.0701, wR=0.1149. 1的分子中共有6个环,12个手性中心,2个六元环呈椅式构象,3个五元环呈信封式构象,4个新生成的手性中心的构型分别是 (S)-C1, (S)-C3, (R)-C3', (R)-C4'.     

螺{1-溴-4-L-孟氧基-5-氧杂-6-氧代双环[3.1.0]己烷-2,3′-(4′-呋喃甲醇基-5′-孟氧基丁内酯)}的合成及其晶体结构

α-呋喃甲醇与手性试剂5-(L-孟氧基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮于室温进行串联的不对称双M ichael加成/分子内亲核取代反应,合成了含有4个新手性中心的螺环/环丙烷标题化合物(1,C33H47B rO8,M r=651.62)。其结构经1H NMR,13C NMR,IR,MS,元素分析和四园单晶X-射线衍射仪表征。1属正交晶系,P2(1)2(1)2(1)空间群,a=10.166(2),b=14.980(3),c=23.202(5),α=90°,β=90°,γ=90°,V=3533.4(12)3,Z=4,Dc=1.225 Mg.m-3,μ=0.074 mm-1,F(000)=1376,偏离因子R=0.0701,wR=0.1149。1的分子中共有6个环,12个手性中心,2个六元环呈椅式构象,3个五元环呈信封式构象,4个新生成的手性中心的构型分别是(S)-C1,(S)-C3,(R)-C3,′(R)-C4′。     

2(S),3(R)-二羟基甲基-N-环己基氮杂环丙烷的合成及其晶体结构

合成了5-(R)-(1R,2S,5R)-孟氧基丁内酯并[3,4-b]-2(S)-6(R)-1-N-环己基氮杂环丙烷(3)和2(S),3(R)-二羟基甲基-N-环己基氮杂环丙烷(4),其晶体结构经四圆单晶X-射线衍射仪测定。3属三斜晶系,p1空间群,a=5.438(11),b=8.117(2),c=11.572(2),Mr=335.47,α=96.84(3)°,β=94.48(3)°,γ=101.86(3)°,V=493.5(2)3,Z=1,Dc=1.129g·cm-3,μ=0.074mm-1,F(000)=184,R=0.086,wR=0.2344,1527个独立衍射点。4属单斜晶系,P2(1)/n空间群,a=8.0915(15),b=7.2055(13),c=18.6120(3),Mr=185.26,β=102.086(2)°,V=1061.1(3)3,Z=4,Dc=1.160g·cm-3,μ=0.080mm-1,F(000)=408,R=0.0466,wR=0.1224,1485个独立衍射点。4分子中存在两种分子间氢键。     

1,4-二氢吡啶衍生物的合成方法改进

采用改进的Hantzsch反应,在氮气保护下的封闭体系中回流芳香醛、乙酰乙酸乙酯和NH4HCO3,合成了1,4-二氢吡啶衍生物(1a~1d),其结构经1HNMR,IR和元素分析确认。用XRD测定了1b的晶体结构。     

具有生物活性的1,4-二氢吡啶衍生物的水热法合成及结构表征

1,4-二氢吡啶衍生物具有很好的生理活性。在医学上用作心血管疾病的防治保健药物,不仅能治疗肠胃疾病、雷诺氏病、脂肪肝、中毒性肝炎,也有抗衰老、防早熟等作用,还可以用作治疗肺动脉高压和癫痫病的辅助药物[1-2]。近年又发现1,4-二氢吡啶衍生物不但是一类高效的钙拮抗剂,亦是一种绿色饲料添加剂。它的合成通常采用文献报道的Hantzsch法合成[3],即将干燥氨气通入乙酰乙酸乙酯与醛的混合溶液中。该反应时间长、操作复杂,且氨气易对环境造成污染。正因为此,越来越多的化学家和药物学家将有机合成的研究重点放在对环境无污染的绿色合成上。如…     

葡萄糖手性修饰砌块用于不对称迈克尔加成反应

糖类化合物的生理活性及其与生命现象的密切关系是人们早已熟知的问题。许多药物学家和化学家对糖类化合物进行结构上的修饰和改造,以期得到预期的有生物活性的新化合物。我们把糖与丙酮缩合得到的二丙酮葡萄糖仅有的一个羟基作为氧亲核试剂,与手性合成子5-(L-孟氧基)-3-溴-2(5     

具有生物活性的芳香族腙类衍生物的合成与表征

在冰盐浴条件下, 芳香族重氮盐与活泼亚甲基化合物反应, 合成了六种新芳香族腙类衍生物. 产物经IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, 元素分析表征, 其中3b和3e经X射线单晶衍射测定, 确认了其化学结构.