金属硼笼化合物—闭合型(closo)铁代十一硼烷的合成

金属硼笼化学是目前硼化学中很活跃的一个领域,如何将金属原子嵌入笼中以及它们的化学性能和应用是人们感兴趣的研究课题.特别是对称性极好的正十六面体,十氢十硼酸双阴离子笼[(B₁₀H₁₀)^2-,(图1)]的金属嵌入困难很大,所以目前虽已合成了几百个各种金属的碳硼烷(12),而它的金属嵌入物却只有两个,即乙氧基取代的巢型(nido)7-铂代十一硼烷(11)(图2)和闭合型邻二镍代十二硼烷(10)(图3).至于闭合型金属嵌入物或除去Pt、Ni以外的Ⅷ_b族其他过渡金属嵌入物的合成,则至今尚未见报道.     

环状和网络状有机硼化合物的研究 Ⅶ.2,2′-烷撑二氧基-双-(1,2-氧硼杂环戊烷)类的拉曼光谱及结构

本文报道十五种1,2-氧硼杂环戊烷衍生物及有关化合物的激光拉曼光谱。1,2-氧硼杂环戊烷的特征拉曼谱带在893～900cm~(-1)(环呼吸振动)和734～752cm~(-1)(环变形振动)范围内。根据各种化合物在815～838cm~(-1)范围内OBO变形振动谱带强度的比较,讨论了2,2′-烷撑二氧基-双-(1,2-氧硼杂环戊烷)类化合物形成网络状结构的可能性。化合物10的897和821cm~(-1)谱带强度比的对数ln(I_(897)/I_(821))对绝对温度倒数(-1/T)作图得到一直线,表明化合物10以两种互变异构体的互变异构平衡状态存在: 10a10b根据谱带强度随温度的变化,认为在室温下10b比10a更稳定。根据热力学原理求得两种互变异构体之间的热焓差ΔH°=6.03×10~8Jmol~(-1)。     

环状和网络状有机硼化合物的研究——Ⅰ.三乙胺甲硼氢与烯丙醇的反应

环状和网络状有机硼化合物由于结构因素比较稳定,而又能保持其化学活性,因而是硼有机化学研究中比较活跃和富有成果的领域。Brown近年来发现的重要硼试剂如9-BBN和CB之类,都可以认为具有这样的空间的和电子的因素。发现的硼金刚烷(boraadamantane)也是个典型的网络状有机硼化合物。因此深入探讨这些新型的环、芳、网、簇类的有机硼化合物的合成、结构和化学活性,是有理论和实际意义的。     

金微素的化学Ⅱ.異金微素及其同型物

脫二甲胺金黴素(II),經稀鹼溶液處理,得到脫二甲胺異金黴素(V),它也可從異金黴素(IV)經鋅粉醋酸氫化製得,熱解後產生3-甲-4-氯-7-羥隣苯甲醇甲酸內酯(VII)。金黴素經稀鹼液處理變為異金黴素,呈多晶形,其鹽酸鹽亦有多晶現象。異金黴素經鋅粉真空蒸餾或熱解皆得到隣苯甲醇甲酸內酯(VII)。脫二甲胺脫羥金黴素(III)經稀鹼液處理變為脫二甲胺脫羥異金黴素(VI),它經鋅粉真空蒸餾或熱解亦得到隣苯甲醇甲酸內酯(VII)。     

聚醚型高分子化合物中微量有机过氧化物分析方法的研究

聚醣型高分子化合物在贮存过程中容易产生微量过氧化氢型的有机过氧化物,本文对其进行了定性和定量分析方法的研究,着重介绍了冰醋酸-异丙醇均相系碘量法定量测定其活性氧含量。     

环状和网络状有机硼化合物的研究 Ⅷ.用拉曼光谱研究2,2′-烷撑二氧基链结构对2,2′-烷撑二氧基-双-(1,2-氧硼杂环戊烷)类化合物互变异构的影响

前文报道了用拉曼光谱证明2,2′-乙撑二氧基-双-(1,2-氧硼杂环戊烷)具有环状和网络状结构的两种互变异构体,分别由1,2-氧硼杂环戊烷基的环呼吸振动谱带(897m~(-1))和OBO变形振动谱带(821cm~(-1))所表征。在15～100℃之间,互变异构平衡符合Van't Hoff方程,即ln K_c～-1/T为直线。两种互变异构体之间的热焓差ΔH~0=6.03×10~3J/mol。本文报道用拉曼光谱研究2,2′-烷撑二氧基的链结构对2,2′-烷撑二氧基-双-(1,2-氧硼杂环戊烷)类化合物互变异构化的影响。     

维生素丁的研究Ⅰ.——7,8-双羟-7,8-双氢维生素丁二

用高锰酸钾在温和条件下氧化维生素丁二,得到一种新的双羟双氢维生素丁二。根据其紫外吸收光谱及四乙酸铅或高碘酸的氧化结果,证明其结构是7.8-双羟-7,8-双氢维生素丁二。制备5,6-和7,8-双羟双氢维生素丁二的二乙酸酯衍生物,分别应是5,6-双羟-5,6-双氢维生素丁二的3,6-双乙酸酯和7,8-双羟-7,8-双氢维生素丁二的3,7-双乙酸酯。本文并讨论维生素丁二因氧化剂与条件不同所经历不同的反应历程。     

硼中子俘获治疗肿瘤的研究 I. 合成硼化核酸的几种化学方法

本文以小牛胸腺DNA和酵母TRNA为载体, 对核酸与硼笼化物的几种偶联方法进行了研究结果表明, 活化后的核酸通过交联剂MBS和DCCI分别能与Na2B12H11SH和(Et4N)2B1OH9R相偶联, 找到了反应条件温和, 偶联程度较高的合成方法。