氟对缺钙型羟基磷灰石合成及其热稳定性的影响

氟化在改善缺钙型羟基磷灰石的热稳定性的同时,可以保持材料原有的良好生物相容性和生物活性.在同等化学沉淀条件下,通过X射线衍射(XRD)表征,在氟加入量不同时,研究合成产物及其热稳定性.不添加氟,合成产物主要为二水合磷酸氢钙(DCPD),并含极少量羟基磷灰石(HA);加入少量氟,合成产物为DCPD和缺钙型氟化羟基磷灰石(D-FHA)混合物;随着氟含量提高,样品04F的合成产物中DCPD消失,仅剩D-FHA,可见氟在这一合成反应过程中促进了DCPD向D-FHA的转变.对合成产物进行煅烧的结果表明:加热温度为200℃时,只有无氟和02F这两种样品发生脱羟基反应,在氟含量继续增加时,该反应消失;加热温度为600℃时,04F样品中的D-FHA开始分解为β-Ca_3(PO_4)_2和β-Ca_2P_2O_7两种磷酸钙,继续增加氟含量时发生这一分解的温度升高,可见D-FHA的稳定性提高.     

Synthesis and Crystal Structure of an Incomplete Cubane-like Heterobimetallic Cluster [(η~5-C_5Me_5)_2Mo_2(μ_3-S)(μ-S)_3(CuCl)]

The reaction of [(η5-C5Me5)2Mo2(μ3-S)4(CuCl)2] 1 with Na2S in MeCN produced a trinuclear cluster [(η5-C5Me5)2Mo2(μ3-S)(μ-S)3(CuCl)] 2. 2 crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c with a = 15.563(3), b = 8.9547(18), c = 17.846(4) , β = 101.29(3)o, V = 2438.9(9) 3, Z = 4, Dc = 1.878 g/cm3, T = 193(2) K, C20H30ClCuMo2S4, Mr = 689.60, F(000) = 1376, μ(MoKα) = 2.335 mm–1, S = 1.050, R = 0.0305 and wR = 0.0688 for 4033 observed reflections with I > 2σ(I). In the structure of 2, one [(η5-C5Me5)2Mo2(μ-S)2S2] moiety and one CuCl unit are assembled into an incomplete cubane-like [Mo2S4Cu] core framework, in which the Cu center adopts a distorted tetrahedral geometry coordinated by one μ3-S atom, two μ-S atoms and one terminal chloride. The two Mo…Cu contacts are 2.7519(7) and 2.7689(8) , respectively.     

立方烷簇合物[（η^5-C5Me5）2Mo2（μ3-S）4Cu2（PPh3）2 -（ClO4）2·H2O的合成、结构与三阶非线性光学性质研究

以[（η5-C5Me5）2Mo2（μ-S）2S2 和Cu（MeCN）4（ClO4）在乙腈中回流并与PPh3反应得到了簇合物[（η5-C5Me5）2Mo2（μ3-S）4Cu2（PPh3）2 （ClO4）2·H2O.对其进行了红外、紫外光谱和X射线晶体结构测试.并使用Z扫描技术在532nm处测定了其在CH2Cl2溶液中的三阶非线性光学（NLO）性质.结果表明：该簇合物具有立方烷结构的簇阳离子,在溶液中表现出较强的三阶非线性吸收和自散焦效应。