苯甲醛缩氨基脲铜（II）配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研究

首次研究以苯甲醛缩氨基脲铜（II）[Cu(II)-BASA]为中性载体的PVC膜电极， 该电极对硫氰酸根离子（SCN~-）具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister 选择性行为，其选择性次序为：SCN~- > ClO_4~- > I~- > Sal~- > Br~- > NO_3~- > Cl~- > NO_2~- > SO_3~(2-) > SO_4~(2-) > H_2PO_4~-。电极在pH 6. 0的磷酸盐缓冲体系中，对SCN~-在1.0 * 10~(-1)～8.0 * 10~(-6) mol/L浓度范围 内呈近能斯特响应，斜率为56.0 mV/sSCN~- (28 ℃)，检测下限为3.0 * 10~(-6) mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与载体的作用机 理，结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之 间有非常密切的构效关系。该电极具有响应快、重现性好、检测限低、制备简单等 优点。将电极初步应用于实际样品废水分析，结果与HPLC法一致。     

基于辣根过氧化物酶/纳米金/L-半胱氨酸/聚邻氨基苯甲酸膜修饰的过氧化氢生物传感器

描述了测定过氧化氢的第三代电流型生物传感器。为了制备生物传感器，邻氨基苯甲酸（oABA）被电聚合到铂电极的表面形成具有抗干扰能力的静电排斥层。辣根过氧化物酶（HRP）通过纳米金（Nano-Au）的吸附固定到修饰了聚邻氨基苯甲酸及L-半胱氨酸的电极上。过氧化氢的测量是在相对于饱和甘汞电极的＋20 mV处进行的。修饰好的电极具有快速的响应，优秀的再现性和灵敏度，宽的线性范围和低的干扰水平等特点。我们研究了温度和pH对电极响应的影响及传感器的稳定性。在优化的条件下，传感器对过氧化氢的线性范围是2.99×10^-6到3.55×10^-3 mol/L，灵敏度和检测下限分别为0.0177 A•L^－1•mol^－1和4.3×10-7 mol/L（S/N＝3）。传感器不到10 s就可以达到响应的95％。     

水杨醛肟铜络合物中性载体高选择性水杨酸根电极的研究

采用合成的Schiff碱金属络合物水杨醛肟铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镍(Ⅱ)为中性载体制备阴离子选择性电极。结果表明水杨醛肟铜(Ⅱ)对水杨酸根(Sal-)具有高选择性及优良的电位响应性能,电极呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为Sal->ClO4->SCN->I->NO2->NO3->Br->Cl->OAc->SO42-。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理。该电极具有响应快、重现性好、检出限低和制备简单等优点。将电极用于药品及人体尿液分析,结果令人满意。     

随机载荷下大型构件疲劳裂纹扩展寿命的预测

本文从影响疲劳裂纹扩展随机性的外因（载荷条件）和内因（材质的分布规律）着手,探讨它们的交互作用对随机载荷作用下构件疲劳裂纹扩展的影响,采用数值模拟的方法,对桥梁、船舶、飞机、特殊容器等大型构件所承受的实际载荷谱以及材料对裂纹扩展的阻力系数等进行模拟,并进而对疲劳裂纹的随机扩展过程进行模拟,提出随机载荷作用下大型构件疲劳裂纹扩展寿命的预测及其可靠性分析方法．     

溶剂聚合膜pH电极作内电极的气敏电极的研究

研究了以中性载体为活性物的石墨内导平头溶剂聚合膜(SPM)pH电极作内电极的二氧化碳和氨气敏电极。电极的性能取决于中性载体的特性,其中以菸酸十八酯为内电极膜活性物的二氧化碳气敏电极和以二辛基十八胺为活性物的氨气敏电极性能较佳。二氧化碳气敏电极用作丙酮酸脱羧酶酶电极的原电极,其性能院于传统的以玻璃pH电极作内电极的二氧化碳气敏电极。     

A New Amperometric Biosensor Based on HRP/Nano-Au/L-Cysteine/Poly（o-Aminobenzoic acid）-Membrane-Modified Platinum Electrode for the Determination of Hydrogen Peroxide

The third generation amperometric biosensor for the determination of hydrogen peroxide （H2O2） has been described. For the fabrication of biosensor, o-aminobenzoic acid （oABA） was first electropolymerized on the surface of platinum （Pt） electrode as an electrostatic repulsion layer to reject interferences. Horseradish peroxidase （HRP） absorbed by nano-scaled particulate gold （nano-Au） was immobilized on the electrode modified with polymerized o-aminobenzoic acid （poABA） with L-cysteine as a linker to prepare a biosensor for the detection of H2O2. Amperometric detection of H2O2 was realized at a potential of ＋20 mV versus SCE. The resulting biosensor exhibited fast response, excellent reproducibility and sensibility, expanded linear range and low interferences. Temperature and pH dependence and stability of the sensor were investigated. The optimal sensor gave a linear response in the range of 2.99×10^-6 to 3.55×10^-3 mol·L^-1 to H2O2 with a sensibility of 0.0177 A·L^-1·mol^-1 and a detection limit （S/N = 3） of 4.3×10^-7 mol·L^-1. The biosensor demonstrated a 95% response within less than 10 s.     

Highly Selective Salicylate Membrane Electrode Based on N,N＇- （Aminoethyl）ethylenediamide Bis（2-salicylideneimine） Binuclear Copper（Ⅱ） Complex as Neutral Carrier

A new ion selective electrode for salicylate based on N,N＇-（aminoethyl）ethylenediamide bis（2-salicylideneimine） binuclear copper（Ⅱ） complex [Cu（Ⅱ）2-AEBS] as an ionophore was developed. The electrode has a linear range from 1.0 × 10^-1 to 5.0 ×10^-7 mol·L^- 1 with a near-Nemstian slope of （ - 55 ±1 ） mV/decade and a detection limit of 2.0 × 10-7 mol·L^-1 in phosphorate buffer solution of pH 5.0 at 25 ℃. It shows good selectivity for Sal^- and displays anti-Hofmeister selectivity sequence： Sal^-〉SCN^-〉 ClO4^- 〉I^-〉 NO2^- 〉Br^-〉 NO3^- 〉Cl^-〉 SO3^2- 〉 SO4^2- The proposed sensor based on binuclear copper（Ⅱ）complex has a fast response time of 5-10 s and can be used for at least 2 months without any major deviation. The response mechanism is discussed in view of the alternating current （AC） impedance technique and the UV-vis spectroscopy technique. The effect of the electrode membrane compositions and the experimental conditions were studied. The electrode has been successfully used for the determination of salicylate ion in drug pharmaceutical preparations.     

苯甲醛缩氨基硫脲铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研究

以苯甲醛缩氨基硫脲铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ) L2]为中性载体的PVC膜电极对硫氰酸根离子(SCN-)具有优良的电 位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性从大到小的次序为:SCN-,Sal-,ClO-4,I-,Cl-,Br-, Ac-,NO-2,NO-3,SO2-4.电极在pH5.0的磷酸盐缓冲体系中,在1.0×10-1～2.5×10-6mol/LSCN-浓度范围呈 近能斯特响应,斜率为56.0mV(25℃),检测下限为9.0×10-7mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初 步研究了阴离子与载体的作用机理;结果表明,配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行 为之间有非常密切的构效关系.该电极具有响应快、重视性好、检测限低、制备简单等优点.     

基于建构主义的分析化学精品课程建设探析

运用建构主义学习理论设计和建设分析化学精品课程,构建了针对不同学习方式学生的校级、省部级、国家级三级分析化学精品课程体系,深入探讨和分析了课程建设中的焦点问题、特色与创新.     

DNA-HRP/聚M-酪氨酸共修饰电极的制备及其电化学性能的研究

以聚L-酪氨酸膜为载体,固载DNA和辣根过氧化物酶(HRP)制备过氧化氢生物传感器.该传感器对H2O2表现出良好的催化还原特性,具有灵敏度高,稳定性好且易于制作等特点.其线性响应范围为:2.0×10-6～1.1×10-2 mol/L,检出限为8.0×10-7 mol/L (S/N=3).