PtCl_6~(2-)接着PVP修饰电极及其对Fe~(2-)的催化氧化

研究了接着ＰＶＰ修饰电极及其催化动力学，用循环伏安法考察了电极的电化学性质，结果表明在酸性溶液中对Ｆｅ￣（２＋）的氧化有显著的催化作用，采用旋转圆盘电极法、极化曲线法等就电极对Ｆｅ￣（２＋）氧化催化过程的控制步骤及有关动力学参数进行了测定。     

DNMR 研究金属烯烃内质子交换的动力学行为

该文用完全线形分析法、磁化强度迁移法和自选锁定技术等三种具体的DNMR法对含有不同取代基的金属烯烃有机化合物中因碳碳键转动引起的分子内质子的化学交换的动力学行为进行了较为详细的研究。结果表明，测得的化学交换的速率常数是合理的。它们满足Eyring 和Ar-rehenuius 关系式；由此获得的化学交换的活化能参数和活化自由能的变化与化合物中的取代基的Hammett 常数6存在很好的一致关系。     

温和条件下电活化co2合成碳酸二甲酯

在含0.1mol/L四乙基铵四氟硼酸盐的乙腈和N,N-二甲基甲酰胺溶液中,研究了CO2在铜电极上的循环伏安行为。结果表明,CO2在电位E=-2.3V(vs.Ag/AgI)发生不可逆还原。在常压CO2气气氛下,含0.1mol/L四乙基铵四氟硼酸盐的乙腈溶液的一室型电解池中,以镁为牺牲阳极,铜为工作电极,Ag/AgI电极为参比电极,在一定电位下电解时,CO2可以被电活化并与甲醇反应,加入烷基化试剂碘甲烷后可得碳酸二甲酯(DMC)。该合成方法安全清洁、体系简单、实验条件温和。考察了电解电位、通电量、反应温度、支持电解质、溶剂、电极材料等对电解产率的影响。确定当E=-2.3V(vs.Ag/AgI),通电量为理论电量,以四乙基铵四氟硼酸盐为支持电解质,乙腈为溶剂,在25℃和常压下反应,DMC产率最高,为14.92%。表明以CO2和甲醇为原料在温和条件下(PCO2=1.0atm,T=25℃)电合成制备DMC具有一定的可行性。     

旋转圆盘电极伏安法测定水中剩余臭氧

水中剩余臭氧量的测定,为处理饮用水时的臭氧投加量提供依据,对节约电能消耗有较大的经济意义. 本文借旋转铂圆盘电极用伏安法(三电极体系)测定了水中剩余臭氧量.对测定条件进行了较为深入的研究.得出在pH6.64的Na~2HPO_4-KH_2PO_4缓冲液中,铂工作电极电位为+0.3V(VS.S.C.E),电极转速为2000转/分,臭氧浓度为0～1ppm时,极限扩散电流与其浓度呈良好的线性关系.水中的Cu~(2+)离子对测定有干扰,加入适量的六偏磷酸钠可消除.用本法对实际水样进行了测定,结果令人满意.     

NiCl2bpy催化卤代苯的电化学偶联及其机理研究

Electrochemical coupling of phenyl halide catalyzed by NiCl_2bpy in DMF has been investigated in this paper.Stainless steel was used as cathode and zinc as anode.Effects of potential,temperature and catalyst on electrolyseswere studied to optimize the electrolytic conditions,with the maximal isolated yield under potentiostatic electrolysisto be 85%.Cyclic voltammetry of NiCl_2bpy in the presence of phenyl bromide has been studied and mechanisms,concerned with several kinds of nickel complex,have been summarized.     

离子液体BMIMBF4-H2O中邻氯硝基苯的电化学还原性能

以离子液体BMIMBF4为溶剂和支持电解质, H2O为氢源, 采用循环伏安法、交流阻抗法研究邻氯硝基苯在Cu微盘电极上的电化学还原性能. 研究结果表明, 邻氯硝基苯在离子液体中是一个受扩散控制的反应; 由不同极化电位下的电化学阻抗谱可看出, 在高频区主要是以电化学极化控制为主, 在低频区出现直线表明电化学反应受反应物质扩散控制, 表明该电化学反应是受电化学极化和反应物扩散联合控制, 随电位负移, 电极表面电荷传质的容抗弧逐渐减小, 反应更易进行; 在电解合成实验中, 在最优条件下(E=-0.9 V, c=74.4 mmol/L, Q=517.6 C)得到的产率(86.2%)最高, 比同类反应中电化学合成文献报道值高.     

有机电化学合成简谈

本文简要介绍了有机电化学合成的体系,研究方法和技术及主要特征。以C=C类物质为例介绍了有机电化学合成中的各类反应,并以己二腈的电合成为例介绍了相应的工业化应用。试图以CO2的电化学固定利用为例介绍了有机电化学合成的研究动向。     

间甲基苯胺和邻甲基苯胺恒电位电化学聚合行为的比较研究

在0.5 mol·L-1H2SO4水溶液中,以ITO导电玻璃为工作电极,用原位紫外-可见光谱进行跟踪恒电位电聚合间甲基苯胺和邻甲基苯胺.结果表明邻甲基苯胺的电化学聚合要比间甲基苯胺快.在0.9 V(vs.饱和Ag/AgCl)恒电位电解时的电流-时间响应曲线表明聚间甲基苯胺和聚邻甲基苯胺在导电玻璃上的沉积方式是不同的,在电解初期两者均可能以时间累积成核方式沉积,但随着电解的进行,邻甲基苯胺电化学聚合发生支链化,而间甲基苯胺的电化学聚合反应却变慢.扫描电镜图表明聚邻甲基苯胺具有多孔颗粒状的表面形貌,而聚间甲基苯胺却具有致密的表面形貌.量子化学从头计算(6-31**/B3LYP)表明,半氧化态的间甲基苯胺四聚体发生了明显的卷曲而与此对应的邻甲基苯胺四聚体却没有明显的卷曲;这说明尽管聚邻甲基苯胺和聚间甲基苯胺在化学结构上是类似的,但它们的空间结构可能存在明显的不同,导致其聚合和在电极沉积的方式可能产生较大的差别.     

电化学共聚邻甲基苯胺和邻氨基苯甲酸的在线紫外-可见光谱的研究

在0.5 mol/L H₂SO₄水溶液中, 以氧化铟锡(ITO)导电玻璃为工作电极, 用恒电位电解的方法, 在0.9 V电位下电化学共聚邻甲基苯胺(OT)和邻氨基苯甲酸(AA). 涉及的电化学聚合均用在线紫外-可见光谱进行跟踪, 结果表明电化学共聚随着反应体系中邻氨基苯甲酸的浓度的增加而变慢; 所得的均聚物和共聚物均用FTIR和扫描电镜表征. FTIR表明邻甲基苯胺和邻氨基苯甲酸之间发生了共聚; 扫描电镜图表明, 与聚邻甲基苯胺相比, 从200 mmol/L OT/50 mmol/L AA和150 mmol/L OT/50 mmol/L AA反应体系得到的共聚物具有小颗粒和较为致密的表面形貌; 这个现象也帮助证明了邻氨基苯甲酸应该与邻甲基苯胺发生了共聚, 并使表面形貌发生了改变.