基于量子化学方法研究杯[4]芳烃4种构象与苯二酚异构体的相互作用

采用量子化学方法,构建了4种构象的杯[4]芳烃(Cx4)分别与邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚的构型,采用DFT-B3LYP/STO-3G*基组对构型进行了优化,得到了最优化的超分子构型,通过频率计算得到了超分子相互作用的稳定化能和吉布斯自由能,并对结果进行了讨论,对杯芳烃固定相的研究有很好的指导意义.     

量化计算辅助解析杯[4]芳烃固定相对萘胺和苯二胺的保留机制

杯芳烃对客体具有优异的识别作用,可作为液相色谱的固定相．本文以萘胺（NA）、苯二胺（BDA）位置异构体为溶质探针,考察其在杯[4]芳烃（Cx4）固定相上的色谱分离,用量子化学计算辅助研究了其在Cx4芳烃固定相上的保留机制．结果表明,用DFT-B3LYP／STO-3G＊＊量化计算方法,获得了质子化溶质与Cx4形成的Cx4．HBDA＋、Cx4-HNA＋超分子结构,直观地观察到了HBDA＋、HNA＋与Cx4的作用主要是π-π疏水作用和氢键作用．超分子Cx4-HBDA＋和Cx4-HNA＋的ΔG数值、稳定性与其色谱保留行为一致．     

量化计算辅助解析磺酸基杯[6]芳烃在毛细管电泳分离R-和S-联萘酚中的作用

杯芳烃对客体具有优异的识别作用,可作为毛细管电泳的添加剂,以R-和s-联萘酚（BINOL）为溶质探针,优化获得了R-和S-BINOL毛细管电泳的分离条件,用量子化学计算辅助研究了磺酸基杯[6]芳烃（SCx6）在电泳分离R-和s-联萘酚中的作用．结果表明,在电泳溶液为25mmol·L^-1醋酸铵＋10mmol·L^-1 SCx6的乙腈-水（6：4,v／v）（pH8．75）、运行电压为＋30kV、检测波长为335nm的条件下,R-和S—BINOL在48．5cm（有效长度40cm）×50μm石英毛细管内可实现部分分离．用所建立的DFT—B3LYP／3—21＋G^＊量化计算方法,获得了溶质R-和S-BINOL与SCx6形成的S-BINOL—SCx6、R—BINOL—SCx6超分子结构,直观地观察到了BINOL与SCx6之间的叮π-π疏水作用和氢键作用．超分子S-BINOL—SCx6、R—BINOL—SCx6的△G数值、稳定性与其电泳行为一致．