三氟甲烷与乙烯基自由基气相反应的机理研究

文章对CHF3与C2H3·反应的微观机理及反应路径特性进行了研究,并预测了不稳定物种CH2CHCF2·与CHF2CHFCH2·的生成焓(-222.2±6.7与-496.2±6.0kJ/mol)。计算显示,除氢抽提通道外,标题反应尚存在氟抽提(R1)、消氟化氢(R2)与自由基形成(R3)三类反应,其中,以氟抽提R1为基础的双步自由基形成通道R3′,是除氢抽提反应以外的热力学最佳路径。     

DMFC两相流及其对传质影响的研究

采用自制的实验系统对液态进料直接甲醇燃料电池(DMFC)阳极交叉指状流道内的两相况功特性进行了可视化实验研究.自制的DMFC单电池带有透明窗口,采用镀金的不锈钢阴极极板和透明的聚碳酸脂阳极流场板,电解质为Nafion117膜.实验过程中燃料电池的进口总管和出口总管是水平的,进口流道和出口流道是竖直的.实验发现,出口流道中典型的两相流流型是泡状流、而出口总管中的典型流型是弹状流.进口流道中的气弹和气柱导致了阳极传质恶化.     

申嘉湖京杭古运河大桥设计浅议

本设计为申嘉湖高速公路京杭古运河大桥的连续梁桥初步设计方案。在方案总体设计中,提出了预应力混凝土连续梁桥和斜拉桥两种不同的桥式方案。通过经济性、安全性、实用性、耐久性和施工等方面的比选,最终采用55m 80m 55m的变截面连续箱梁桥方案。针对此方案,进行了详细的截面尺寸拟定,并根据实际情况,选择了悬臂浇注施工方法。随后运用桥梁博士对主梁进行了施工阶段和使用阶段的内力计算和估索计算,经过调整得出预应力钢绞线的数量和布置形式。此外,还根据桥址地质情况对桩基的承载力进行了检算。检算结果表明,所选的预应力混凝土连续梁桥方案是合理的。     

煤浆电解制氢的动力学研究

研究了煤浆电解过程中电压、温度、H₂SO₄浓度、Fe³⁺浓度等因素的影响,并进行了电解前后煤粉样品的热重测试和电解后溶液的成分分析。结果表明,电压、温度、添加的Fe³⁺浓度、H₂SO₄浓度等参数对电解过程的电流密度有较大影响。其中,温度对电流密度的影响符合阿伦尼乌斯方程,在电解电压1 V条件下煤浆电解活化能为31.87 kJ/mol。TGA和ICP分析表明,电解后煤中的部分金属离子溶入溶液,导致结构和灰分成分发生了较显著的变化。     

用阳离子交换法测定铀酰与1—酒石酸络合离子的稳定常数

本文用阳离子交换法研究了低酸度介质中不同温度下UO_2~(2+)-1-酒石酸的络合形成,证明在溶液中存在有UO_2HL~-络离子;较高温度时,还发现存在有[UO_2HL(H_2L)]~(3-)络离子。在25,35,45和55℃时,β_1分别为9.6×10~(-7),5.0×10~(-7),3.4×10~(-7),2.4×10~(-7)。在45,55℃时β_2为2.6×10~(-4),3.1×10~(-3),求得△H(β_1)=-8.7千卡/摩尔,此外,证明了酒石酸异构体的络合能力存在着差异,验证了Fronaeus的观点。     

手性配合物[M(bipy)_3]~(2+)(M=Fe,Ru,Os)圆二色谱的理论解析

应用密度泛函理论,在DFT/B3LYP/LanL2DZ水平上优化了铁族配合物[M(bipy)3]2+(M=Fe,Ru,Os;bipy=2,2′-联吡啶)在溶液中的基态几何结构,并用TDDFT/B3LYP方法和相同的基组计算了该类配合物的激发能、旋转强度和振子强度,绘制了相应的圆二色谱.计算的谱带位置虽有一定的红移或蓝移,但各谱带的带形和符号均与实验谱吻合.对跃迁性质的分析表明,三个配合物在长波区,除[Fe(bipy)3]2+的第一个谱带是以d-d跃迁为主外,其他谱带均是荷移跃迁为主.短波区的两个强带则是以π-π*跃迁为主的激子耦合带:对于铁配合物,TDDFT可以正确预言其正负带的强度比,但对钌和锇配合物而言,由于对激子跃迁中荷移成份的贡献估计不足,计算的比值偏小.这一结论为进一步改进有关的计算模型指明了方向.     

手性络合物[M(bpy)_2(phen)]~(2+)和[M(phen)_2(bpy)]~(2+)(M=Ru,Os)圆二色谱的理论解析

应用密度泛函理论,在B3LYP/LanL2DZ水平上对C2对称性的混配络合物[M(bpy)2(phen)]2+和[M(phen)2(bpy)]2+(M=Ru、Os;bpy=2,2'-bipyridine;phen=1,10-phenanthroline)在水溶液中的几何构型进行了优化,并用TDDFT/B3LYP方法和相同的基组计算了其激发能、旋转强度和振子强度,绘制了相应的圆二色谱(CD).在分析有关跃迁性质的基础上,对实验圆二色谱的谱带进行了明确的解析和指认,同时讨论了短波区激子裂分的规律性.结果表明:四种络合物在长波区(λ>320nm)的CD吸收带主要是由d-π*跃迁产生的荷移谱带;短波区(λ<320nm)则是配体上平行于长轴的π-π*跃迁产生的激子耦合带,且对于Λ构型表现为正的手性激子裂分.其中,[M(bpy)2(phen)]2+只显示出正负两个激子带,分属于联吡啶和邻菲咯啉配体;而[M(phen)2(bpy)]2+则有三个激子带,其中左侧的两个(一负一正)属于邻菲咯啉配体,右侧的正带则属于联吡啶配体.此外,尽管激子耦合属于远程相互作用,但用TDDFT计算的激子裂分样式仍是正确的.这些结论对于深入理解有...     

多巴酚丁胺、加镁极化液联合治疗慢性肺源性心脏病顽固性心衰40例疗效观察

多巴酚下肢是一种非洋地黄类正性收缩能药物,具有选择性增强心肌收缩力的作用。镁离子与慢性肺源性心脏病（以下简称肺心病）的关系日益受到关注。在肺心病死亡病人尸检中,统计学表明心肌组织镁含量降低,镁代射紊乱,心肌收缩力下降,致命性心律失常发生率增加。临床发现肺心病顽固性心表大多存在低镁血症和／或伴有低钾血症。本文应用多巴酚丁胺、加镁极化液联合治疗肺心病顽固性心衰40例,一周内心衰大多得以缓解,现将疗效观察结果报告如下：l临床资料1．及病例选择本文叙例中,男刀例,女13例,年龄48岁一78岁。均符合1983年全国肺病…     

一种基于RSA的概率公钥密码体制及其安全性

本文在RSA公钥密码体制的基础上,提出了一种采用时间戳和hash函数技术的概率公钥密码体制．该体制加密、解密算法具有与RSA相同量级的时间复杂性,但安全性提高,它具有多项式安全性．而且有效地解决了概率密码膨胀率高的问题,本文设计的密码体制密文膨胀率等于1．     

基于纳米金比色检测NOS1AP基因单碱基突变

基于单、双链DNA与纳米金颗粒间的不同静电作用, 建立了一种基于颜色反应检测NOS1AP基因单碱基突变的方法. 根据NOS1AP基因的单碱基多态位点设计检测探针、互补靶序列及带有单碱基突变序列寡核苷酸DNA. 室温下, 检测探针分别与互补序列、单碱基突变序列在缓冲液中进行杂交, 再分别加入纳米金溶液以及NaCl溶液. 用肉眼可以观察到纳米金溶液在两种不同杂交溶液中产生明显不同的颜色变化. 这种变化可通过紫外-可见分光光度计测定纳米金溶液的紫外吸收峰值的变化来证实. 实验结果表明, 纳米金溶液在一定浓度NaCl存在的条件下, 对互补双链NOS1AP DNA及单碱基突变NOS1AP DNA呈现出不同的颜色反应及紫外吸收光谱的改变. 此方法可望用于相关疾病的医学诊断及单碱基突变的检测.