p-硝基氯苯与α氰基乙酸乙酯-α-碳负离子的电子转移反应动力学研究: 非链式的自由基机理

在p-硝基氯苯(1)与α-氰基乙酰乙酯-α-碳负离子(2)的反应过程中, 测得了反应中间体p-硝基氯苯负离子自由基(3)的ESR谱。用ESR场/频联锁技术测定了(3)的ESR吸收强度-时间曲线, 当[1]《[2]时, 其结果与连续一级反应动力学相吻合。测得了从2向1的电子转移和3的分解反应速率常数和活化参数, 反应产物为α-氰基-α-(p-硝基苯基)乙酸乙酯和微量的硝基苯。为该反应提出了非链式的电子转移-负离子自由基分解-自由基偶合机理。     

SPEX1403激光Raman光谱仪的计算机功能开发——Ⅰ.标峰程序

作者提出了用一阶导数谱辅助求 Raman 光谱峰值的新方法,较好地解决了谱峰与噪音的识别问题;编制了 SPEX_(1403)激光 Raman 光谱的标峰程序,具有10种不同大小尺寸的绘图功能、9种不同的字号供标峰选用,操作分为自动、半自动和手动三种方式,具有用于图注、实验条件说明的打字,存、取及复制标峰谱图等功能,克服了一般标峰过程中常见的弊病,标峰效果满意.     

SPEX 1403激光Raman光谱仪的计算机功能开发——拉曼光谱重迭谱峰的分峰程序

本文使用图形辅助输入谱峰参数的方法,并采用把谱峰参数转换到[0,100]闭区间和阻尼非线性最小二乘法进行谱线拟合,从而将重迭的 Raman 谱峰分开.程序中阻尼因子的选择,避免了迭代中的发散和可行域之外的假收敛.本程序在 IBM PC/XT 机上,用 TurboPascal 语言编制.     

SPEX1403激光Raman光谱仪的计算机功能开发——Ⅲ.DM1型与IBM PC/XT数据通讯

作者将DM1型与IBM PC/XT计算机用RS232异步通讯标准串行口相联,把DMIB收集到的拉曼谱图传输给IBM PC/XT.通讯软件用Microsoft Quick Basic 4.0编制.传输的谱图数据以ASCⅡ码或二进制方式存入软盘(或硬盘),可在IBM PC/XT以及兼容机上进行谱图的读写显示,剪辑、平滑、微积分等谱图数据处理.     

多自由基体系溶液ESR谱的数据分析

将ER-200D ESR波谱仪ASPECT 3000计算机采集的ESR图谱传输到IBM PC/XT计算机上,通过自行设计的ESR图谱模拟程序ESRSIMU,同屏显示比较,方便、灵活地对多自由基体系溶液ESR一级近似谱进行了模拟,获取了各个自由基的ESR波谱参数和体系中各类自由基的相对浓度等信息.对单个自由基ESR谱的模拟,ESRSIMU的运行速度比BRUKER EPR 3002快近100倍.     

大学本科化学信息学课程的设计与优化

在分析了化学信息学课程基本内容与特点的基础之上,结合近年来我院相关课程的教学改革与实践,提出了大学化学信息学教学的两个层次;重点探讨了本科生化学信息学课程体系的设计与优化,为推进化学信息学教学改革抛砖引玉。     

p-硝基氯苯与α氰基乙酸乙酯-α-碳负离子的电子转移反应动力学研究: 非链式的自由基机理

在ρ-硝基氯苯(1)与α-氰基乙酸乙酯-α-碳负离子(2)的反应过程中,测得了反应中间体ρ-硝基氯苯负离子自由基(3)的ESR谱.用ESR场/频联锁技术测定了(3)的ESR吸收强度-时间曲线,当[1]<<[2]时,其结果与连续一级反应动力学相吻合.测得了从2向1的电子转移和3的分解反应速率常数和活化参数.反应产物为α-氰基α-(ρ-硝基苯基)乙酸乙酯和微量的硝基苯.为该反应提出了非链式的电子转移-负离子自由基分解-自由基偶合机理.     

亚微秒时间分辨的闪光光解ESR谱仪

亚微秒时间分辨的闪光光解ＥＳＲ谱仪贾学庆陈亚东谢持西刘中立吴隆民①（兰州大学应用有机化学国家重点实验室，兰州７３００００）对溶液中瞬态自由基的研究，主要取决於自由基的生成方式和检测方法的时间分辨率．应用ＥＳＲ波谱仪研究溶液中瞬态自由基的方法已有：（...