介绍一种改进内压力盐效应公式的计算方法

式中k_s为盐析常数,c_s为盐的浓度,分别为非电解质和盐在无限稀释溶液中的偏摩尔体积,V_s为盐在液体状态下的摩尔体积,β_o为水的压缩系数,p_e为盐溶于水而产生的有效压力。此式推导过程中所用的极限条件为V_n→0,因此(1)式仅能用在极小的非电解质分子上,对于苯及苯的衍生物讲,K_s计算值约为实验值的2～3倍。当非电解质体积较大时,Mc-     

在盐的水溶液中非电解质活度系数的研究(Ⅺ)——正丙酸和正丁酸在苯和盐水溶液间的分配

在25℃下分别测定正丙酸和正丁酸在苯相和纯水相中的分配比,以及在苯相和盐水溶液中的分配比,从而求出酸的活度系数。所用的盐有氯化锂、氯化钠、氯化钾、氯化锶、氯化钡、溴化锂、溴化钠、溴化钾等八种。对弱酸算出了未解离部分的活度系数。在所用盐浓度(0-1mol/l)范围内,作lgf_u-C_s图,都呈直线。比较直线的斜率,对正丙酸为:SrCl₂>BaCl₂>LiCl≈NaCl>LiBr≈NaBr>KCl>KBr。对正了酸为:SrCl₂>BaCl₂>NaCl≈LiC₁>NaBr≈KCl≈LiBr>KBr.指出小离子盐对小脂肪酸盐效应主要是静电力作用。     

磁场处理水溶液过程中的化学反应(一)

本文用紫外分光光度法研究磁处理水过程中杂质与水发生的化学反应。实验证明,与对照样比较,磁处理后的水溶液在200nm或220nm附近出现特征吸收峰,它和HCO_3~-或CO_3~(2-)的特征峰相当。说明水经过磁处理后发生下列物质的反应动力学变化:H_2O+CO_2(?)H~++HCO_3~-;HCO_3~-(?)H~++CO_3~(2-)。以上可以解释为什么磁处理水能防止锅炉结垢。     

邻、间、对位二甲苯在盐的水溶液中的活度系数(II)

本文用分光光度法测定了25 ℃下邻、间、对位二甲苯分别在Na_2SO_4、K_2SO_4、(NH_4)_2SO_4、MgSO_4及MgCl_2五种高价盐水溶液中的活度系数f, 所作lgf—c_S(盐浓度)图均呈直线, 并基本通过原点, 符合Setschenow盐效应经验公式。得到的三种二甲苯的盐析次序均为: Na_2SO_4>K_2SO_4>(NH_4)_2SO_4>MgSO_4>MgCl_2。本文还用Debye-MacAulay和Conway-Desnoyers-Smith两种静电理论、Masterton-Lee定标粒子理论、McDevit-Long内压力理论以及改进后的内压力理论(XIPT)对研究体系进行了计算, 结果表明; XIPT计算值比其它理沦计算值更符合实际, 且具有方法简单、适用体系广, 误差小, 盐析常数符号与实际一致等显著优点。     

定标粒子液体理论应用于极性溶质体系及其盐效应系数的计算

1970年W. L. Masterton和T. P. Lee将定标粒子理论应用于非极性溶质在电解质水溶液中的盐效应系数的计算, 推导出便于应用的盐效应表达式。本文将定标粒子理论应用于极性溶质, 推导出一个求极性溶质的盐效应常数表达式。作者用此表达式分别计算了乙酸、正丙酸、正丁酸、正己酸及正庚酸各在KCl、KBr、NaCl和NaBr四种小离子盐水溶液中的理论盐析常数。修正后的盐析常数比用Masterton和Lee公式计算的盐析常数更接近实验值。     

间对二氯苯在盐水溶液中活度系数的研究

本文用紫外可见分光度法测定了25℃下间位和对位二氯苯在NaF,NaCI,KBr,Na~2CO~3,K~2So~4,Et~4NBr水溶液中的活度系数,Logf-c~5关系符合Setschenow 盐效应经验公式,盐效应次序为,Na~2CO~3>K~2So~4>NaF>NaCi>NaBr>Et~4NBr. 通过比较发现:二氯苯的偶极矩对盐效应几乎没有影响,本文选取Debye-Mcaulay( DMT)和Conway-Desnoyers-smith(CDST)静电作用理论,定表标粒子理论(SPT)及改进前后的内压力理论IPT和XIPT),计算出理论值,与实验值进行比较, 证实的内压力理论计算值更接近实际.     

萘在1-1价小离子盐水溶液中活度系数的研究(V)

本文用紫外分光光度法测定了25 ℃下萘在LiBr、NaBr,KBr、NH_4Cl、NaF及KF盐水溶液中的活度系数f。将萘的lgf分别对六种盐的浓度c_S作图, 得到通过原点的直线, 符合Setschenow盐析公式, 直线斜率就是盐析常数k。本文还计算了萘在盐水溶液中盐析常数的各种理论值, 并对各种理论值进行对比, Debye-MacAulay理论和McDevit-Long公式的计算值都较实验值大2—3倍。Conway等人理论的计算k值对不同盐差别很小, 而实验值彼此之间的差别却很大。对体积大的非电解质, 色散力对盐析常数的影响不可忽略。本文对Bockris公式进行修正, 计算结果表明, 它能较正确地指出盐效应的次序及盐析常数的符号。内压力理论改进公式的计算结果不仅能预言盐析常数的符号, 也能指出盐析常数大小的顺序, 理论值与实经值符合较好。     

磁化水治疗尿石症原理的研究

1975年C.Y.C.Pak等提出用物理化学方法,通过测定患者尿中结石组分草酸钙的饱和度来评价一些药物是否能有效地防止尿路结石的形成和生长。本文利用上述原理和方法,对24例草酸钙尿路结石病人分别测定他们在服用磁化水~**前后尿中草酸钙的活度积比和生成积比,从而评价磁化水对草酸钙结石的临床疗效。实验结果,24例病人中13例在服用磁化水后起始活度积比稍有增加,生成积比有明显的增长,说明磁化水对这些病人可能有预防结石的形成和生长。     

在盐的水溶液中非电解质活度系数的研究——正己酸和正庚酸在小离子盐水溶液中的溶解度

本文在25℃下分别测定了正己酸和正庚酸在纯水和小离子盐水溶液中的溶解度.标出了弱酸未解离部分的活度系数f_u,作出氯化锂等八种盐的lgf_u～Cs图,均呈直线关系.计算并比较了乙酸等五种脂肪酸在小离子盐水溶液中的盐效应和盐析常数的各种理论值.