3-异硫氰酸酯氧化吲哚在串联环化反应中的研究进展

异硫氰酸酯类化合物作为构建杂环骨架的高效合成子,引起了许多化学家的兴趣．本课题组首次设计、合成了3-异硫氰酸酯氧化吲哚类合成子,并报道了其参与的不对称反应．本文对本课题组在3-异硫氰酸酯氧化吲哚与醛、酮的Aldol/cyclization反应,与亚胺的Mannich/cyclization反应,与缺电子烯烃的Michael/cyclization反应,与缺电子苯并芳香杂环的不对称去芳构化[3+2]环化反应,以及与3-吲哚基甲醇的[3+3]环化反应方面的研究进展进行综述．     

DABCO催化的"一锅法"水相合成苯并色烯衍生物

以1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)为催化剂,采用"一锅法"水相合成了一系列苯并色烯衍生物,收率26%～95%,其结构经1H NMR,13C NMR和MS确认.     

汉防己甲素全合成研究进展

汉防己甲素是防己科千金藤属植物粉防己中分离提取的双苄基异喹啉类生物碱,已作为临床药物用于抗风湿及阵痛、抗肺癌、抗矽肺。基于粉防己产量的限制及汉防己甲素的需求量增加,深入开展汉防己甲素的全合成研究势在必行。本文按照合成策略,对汉防己甲素的全合成方法进行了综述。      

高通量筛选策略在细胞色素P450单加氧酶定向进化中的应用

细胞色素P450单加氧酶具有催化活性混杂性的特点,可以催化多种氧化反应,因而在生物催化领域受到了极大的关注。然而P450单加氧酶往往存在催化活性低、稳定性差、区域和立体选择性不理想等问题,从而限制了其在生物催化领域的广泛运用。蛋白质定向进化的发展与运用为改善P450单加氧酶的催化性能提供了有效的途径,而一种高效的高通量筛选策略是保证酶蛋白定向进化成功实施的关键。本文综述了P450单加氧酶定向进化过程中高通量筛选策略的最新进展。     

苯并噻吩衍生的三氟乙基酮亚胺的合成

鉴于含氟化合物在药物化学领域起到愈发重要的作用,以苯并噻吩酮和三氟乙胺为原料,在四氯化钛脱水作用下,合成9个新型苯并噻吩衍生的三氟乙基酮亚胺衍生物(3a～3i)。同时,初步尝试了三氟乙基苯并噻吩酮亚胺和2-硝基苯并呋喃的[3+2]去芳构化环加成反应,得到了含三氟甲基的多环杂环化合物(5)。最后对这些化合物的结构进行了¹H NMR、¹³C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。     

3-叔丁氧甲酰基氨基吡咯烷催化酮和硝基芳基乙烯的不对称Michael加成

用3-叔丁氧甲酰基氨基吡咯烷催化酮和硝基芳基乙烯的不对称Michael加成,并考察了反应物结构对加成的影响,得到了较高的收率和较好非对映选择性.     

一种合成α-硫代-β-氨基酸酯的新方法

以β-烯胺酯和N-硫代-丁二酰亚胺为原料,溴化铜为催化剂,经氧化偶联反应制得5个新型α-硫代-β-脱氢氨基酸酯(3a~3e);3经氢化硅烷化反应,合成了5个α-硫代-β-氨基酸衍生物(4a~4e),其结构由1H NMR表征。在最佳反应条件(3 0.1 mmol,三氯硅烷2.0 eq.,DCE 1 m L,于室温反应12 h)下,4a收率97%。     

傅克反应的异常产物

苯和草酰氯单乙酯在三氯化铝作用下发生傅克反应,在低温(0 ℃)条件下生成苯乙酮酸乙酯,而在高温(70 ℃)条件下首次得到了9,10-二甲基蒽,其结构经1H NMR,13C NMR和单晶X-衍射仪表征.     

不对称活化催化亚胺和乙基锌加成反应

手性含氮化合物是许多药物的重要中间体,因此对光学纯的含氮化合物的合成研究一直是有机化学和药物化学研究的热点.亚胺作为一类重要的前体化合物得到了广泛的应用,亚胺的不对称还原,烯丙基化,Mannich、Strcker,Aza Diels-Alder等反应都是合成光学纯含氮化合物的有效方法.其中亚胺与有机锌试剂的不对称加成反应是合成手性胺的简便方法之一,近年来得到了很大的发展[1].     

碱调节的磺酰基吲哚的膦氢化反应

含磷吲哚衍生物是一类重要的有机磷化合物,不仅广泛存在于医药制剂中,而且作为配体和中间体广泛存在于材料学和有机合成中。利用膦亲核试剂对磺酰吲哚原位生成的插烯亚胺中间体进行迈克尔加成,能够以较高收率得到一系列3-膦取代吲哚化合物。以磺酰基吲哚和二苯基氧磷为原料,在无机碱碳酸铯作用下发生迈克尔加成反应,合成了11个结构新颖的3-(1-磷酰基)甲基吲哚类化合物3a～3k,产率为72%～98%,并对这些化合物进行¹H NMR、¹³C NMR、³¹P NMR、熔点和HR-MS(ESI-TOF)表征。