Ethylene polymerization with novel phenoxy-imine catalysts bearing 4-vinylphenyl group

This contribution reports ethylene polymerization behavior of titanium complexes incorporating bis(phenoxyimine) ligands. Six phenoxy-imine Ti(IV) complexes {6-R1-2-[CH=N(2,6-difluoro-3,5-diR2-4-R3Ph)]C6H3O}2TiCl2(1: R1 = H, R2 = H, R3 = H; 2: R1 = H, R2 = H, R3 = 4-vinylphenyl; 3: R1 = CH3, R2 = H, R3 = H; 4: R1 = CH3, R2 = H, R3 = 4-vinylphenyl; 5: R1 = CH3, R2 = F, R3 = H; 6: R1 = CH3, R2 = F, R3 = 4-vinylphenyl) have been synthesized and evaluated for ethylene polymerization using dried MAO(simplified as DMAO) as cocatalyst. An obvious catalytic heterogeneity of Cat 2(Complex 2/DMAO) towards ethylene polymerization was observed, which was illustrated by decreased activity, multimodal molecular weight distribution and partially improved particle morphology comparing with Cat 1. Moreover, Cat 3 exhibits "living" characteristics in the process under certain conditions(25 °C, less than 20 min). Otherwise, the moderate to high ethylene polymerization activity of ca. 105-106 g PE/(mol Ti·h) and high molecular weight(Mw = 105-106) of polyethylene can be obtained by changing the skeleton structure of these complexes.     

配体骨架烷基取代基对α-二亚胺镍催化乙烯聚合的影响

合成了4种α-二亚胺镍催化剂Ar—NC(R1)C(R2)N—ArNiBr2[Ar=2,6-dimethylphenyl,R1=CnH2n+1,R2=CmH2m+1;其中Cat1:m=1,n=1;Cat2:m=2,n=1;Cat3:m=3,n=1;Cat4:m=2,n=2],考察了聚合温度、催化剂浓度和催化剂配体骨架碳原子上烷基取代基对乙烯聚合反应活性、聚合物链结构和结晶性能的影响.实验发现,当配体骨架上烷基取代基R1和R2不同时,催化剂具有较高的活性,且聚合物分子量也较高;其中,Cat2和Cat3在20℃,乙烯常压和5.8mmol/L催化剂用量下,乙烯聚合活性达1.86×103kgPE/(molNi.h)和1.92×103kgPE/(molNi.h),聚合物分子量(Mw)达6.82×105和1.019×105.聚乙烯链结构分析表明,甲基支链在聚乙烯支链中占主导地位,支化度主要受反应温度的影响;同时还发现,配体骨架碳原子上烷基取代基不同的二亚胺镍催化合成聚乙烯的长支链比例相对较高,特别是在较高反应温度40℃下,己基及以上长支链比例明显增加.     

应变硬化水泥基复合材料(SHCC)本构关系逆向分析研究

水泥基复合材料的高脆性是导致其性能退化和结构不耐久的主要原因之一.脆性的直观表现为应力-应变曲线具有明显的软化段.添加高模量聚乙烯醇纤维的水泥基材料的韧性性能可得到显著改善,受拉破坏和受弯破坏时呈现出应变硬化和多微缝开裂特征,导致其本构关系异于普通水泥基材料.通过直拉试验可直接得到σ-ε曲线,但该试验技术上难于实现而且造价高、耗时长.四点弯曲试验易于实现但需要将力-变形曲线转换成σ-ε曲线.本文通过CONHARD软件,采用逆向分析法,模拟变形和裂缝开展,反复迭代以求得试验曲线与数值计算结果的最佳拟合.该方法以弹性宏单元模型预处理未裂区域,以多层单元模型模拟裂缝扩展区域,假定初始σ-ε曲线,通过进化运算法则进行迭代和修正,最终可获得多线性应力应变曲线.数值计算结果与试验曲线吻合较好.     

引洮供水一期会宁北部供水工程对环境影响的初步分析及评价

会宁北部供水工程作为引洮一期受水区,需尽快建设,确保在2012年引洮供水一期骨干工程通水后发挥效益。本论述通过对会宁北部供水工程在施工期、工程运行期对环境影响的预测和分析,提出了生态减缓和污染防治措施。在工程实施中若能落实提出的各项环境保护措施和监控手段之后,评价认为工程对环境及生态的不利影响可以减至最低,工程建设可以满足环境保护的要求,不会加重区域环境污染和生态环境的破坏。     

踏平坎坷成大道——记吴江北厍化纤油剂厂厂长沈大元

人的一生,如同一条环环相扣的链子,如果其中有一环改变了位置,那么整个人生都由此改变。1965年,沈大元以优异成绩考入浙江大学数学系就读,成为时代的宠儿。正当他踌躇满志探求数学王宫的无尽奥秘时,由于家庭出身问题,一纸遣反书把他发配回吴江原籍北厍东浜村务农,他拿起扁担锄头,学起了农活。这一人生变故,并没有击跨他对生活的信心,而是努力去正视现实,适应环境,充实人生。一于就是12年。1978年,由于政策的落实,已过而立之年的他带着深深眷恋离开了曾给过他心灵慰藉与温暖的东浜村,回到城镇,进了工厂,从职工干起一步一步以坚实的脚印登上了企业领导的位置。进入九十年代,当苏南乡镇企业振翅腾飞时,东浜村     

嵌段聚醚HLB值与分子结构关联的新模型

亲水亲油平衡（HLB）值是表征表面活性剂溶液性质的重要参数。它不仅是亲水、亲油基团数的函数,也与这些基团在分子链中的位置相关。过去基于基团贡献法的HLB值计算模型都忽略了基团所处的位置,而仅仅考虑基团数,且假定贡献度与基团数呈线性关系。本文提出基团贡献非等效的观点,针对由聚氧乙烯（EO）、聚氧丙烯（PO）构成的嵌段聚醚,引入一个同性质重复结构单元段中各链节贡献大小随位置依次递减的函数,从而得到HLB值与EO链节数n和PO链节数m的新的关联式：V_（HLB）=A_0＋f×A_（EO）ln（1＋n）＋f×A_（PO）ln（1＋m）。对一系列由PEO、PPO组成的三嵌段与二嵌段聚醚进行计算,表明该公式比过去的关联式更加准确。     

应变硬化水泥基复合材料-SHCC韧性性能试验研究

水泥基材料抗拉强度低、韧性差是其易开裂的主要原因之一。高模量PVA纤维可增强基材韧性,使其呈现准应变硬化和多缝开裂特征,改善结构耐久性。通过四点弯曲试验得出了不同加载速率和配比SHCC的力-变形曲线并用CON-SOFT软件计算断裂能。结果表明,硅灰使材料抗压强度有所提高,但最大抗弯承载力和变形下降,断裂能降低。甲基纤维素使SHCC脆性增大。加载速率降低,材料表现出更好的应变硬化性能,微裂缝条数增多。SHCC砂子最大粒径高于ECC,虽达不到后者的最大拉应变,但可降低成本并满足工程需要。韧性性能研究给出了基于耐久性能优化设计和评定SHCC的实用方法。     

动态中国银行网络系统传染性风险研究

银行网络系统的传染性风险是目前国内外研究的重要问题,但是目前针对银行网络系统传染的风险研究均考虑的是静态的网络结构及网络上银行的资产负债也均为静态,忽视了动态的网络结构及银行动态的资产负债的演化.文章首先构建动态演化的银行网络系统,其包括网络结构的动态演化与银行节点的资产负债的动态演化;然后根据中国的实际数据,构建动态演化的中国银行网络系统,进一步研究中国银行网络系统的传染的演化规律,为中央银行制定政策提供决策依据.     

户外用耐候性粉末涂料的研究进展

概述了适用于户外的五大类耐侯性粉末涂料：聚酯、聚丙烯酸酯类、聚氨酯类、氟及改性有机硅类。阐述各种树脂的应用现状,并从分析了结构角度剖析提高树脂耐候性的可能性及拟采用的各种方法,指出以脂肪族环氧乙烷代替三缩水甘油基异氰脲酸酯杂化的聚酯树脂体系将成为今后户外用粉末涂料的重要发展方向。