[BPy][HSO4]离子液体催化合成3,4-二氢嘧啶-2-酮

经典的Biginelli反应用HCl作催化剂,通常产率较低(20%～50%).以[BPy][HSO4]离子液体为催化剂考察了Biginelli反应在不同温度和溶剂下的反应特点,合成了一系列3,4-二氢嘧啶-2-酮,产率70.7%～92.1%.该方法操作简单方便,产率、纯度较经典的Biginelli反应有较大的提高和改善,具有一定实用价值.     

酸性离子液体[BPy]HSO4和[BMMIm]HSO4催化合成查尔酮反应机理探讨

离子液体作为绿色的溶剂和催化剂具有很多独特的性质,特别是离子液体的可设计性,使其具有酸性可调的特点.分别以酸性离子液体[BPy] HSO4和[BMMIm] HSO4为催化剂,在无溶剂条件下考察了两种离子液体对Claisen-Schmidt缩合的不同催化效果,探讨了两种离子液体在查尔酮合成中可能的催化机理.     

吲哚多样化环化合成咔唑衍生物研究进展

咔唑是一类特殊的含氮芳杂环分子,咔唑衍生物理化性质独特、结构多样,在天然产物、药物和功能材料领域有着广阔的应用,其合成方法一直备受关注.从吲哚直接环化到咔唑的合成方法简洁高效,原料廉价易得、产物种类多样.总结了近5年来以2,3-未取代吲哚为原料合成咔唑衍生物的方法,典型环化策略包含以下三种:[2+2'+2']环化反应、...     

水相中表面活性型月桂酸催化类Mannich反应合成3-胺烷基吲哚

在水相中、温和条件下以表面活性物质月桂酸为催化剂,通过类Mannich反应由芳香醛、吲哚和二级胺三组分合成3-胺烷基吲哚衍生物。催化剂月桂酸具有安全无毒、廉价易得、高效等优点。反应过程无需使用金属催化剂,反应条件温和、操作简便,避免了使用有机溶剂,不仅产率良好,而且具有原子经济性好(原子经济性为94.5%)、环境因子较小(环境因子为0.441)的特点。     

痕量环钯配合物高效催化合成二茂铁衍生物

选用新型双二茂铁亚胺环钯配合物(Fc2C NPh)Pd Cl PPh3(Fc=Ferrocenyl,Ph=Phenyl)作为催化剂,通过碘代二茂铁作为反应底物,进行Suzuki-Miyaura交叉偶联反应,以良好产率,合成了一系列具有特殊取代基的二茂铁衍生物(1~9).优化了制备二茂铁衍生物的交叉偶联反应条件,考察了底物适应范围,给出了优化合成路线,推测了催化反应机理.结果表明,选用的环钯配合物催化剂对潮气和空气不敏感,具有催化剂用量少(痕量)、催化反应活性高、底物适应范围宽等优点,是制备二茂铁衍生物的理想催化剂.     

铁杂环戊二烯配合物的结构稳定性

采用谱学和X射线单晶衍射技术, 分别对四苯基铁杂环戊二烯羰基铁配合物(μ₂, η⁴-C₄Ph₄)Fe₂(CO)₆(1)和四苯基取代环戊二烯酮(Ph₄C₄CO)(2)的晶体结构进行了分析和表征。在太阳光和氙灯光(带有4种滤光片)的照射下, 利用红外吸收光谱, 详细地考察了配合物1的光分解过程和分解产物。实验结果表明, 配合物1的光分解速率与光源和波长有关, 太阳光的光解速率最快;在同一氙灯光源下, 全波长滤光片(320~780 nm)的光解速率最快。本文还对配合物1的热分解和溴分解反应进行了对比研究, 结果证实, 3种分解反应的主要产物均为配体2。     

双二茂铁基吡咯衍生物电荷交互通道

以二茂铁炔烃为原料通过“一锅法”环加成反应合成了一系列2,5-双二茂铁基-1-苯基-吡咯衍生物, 包括: 2,5-双二茂铁基-1-(3-三氟甲基苯基)-吡咯(1), 2,5-双二茂铁基-1-(4-氟苯基)-吡咯(2), 2,5-双二茂铁基-1-苯基-吡咯(3), 2,5-双二茂铁基-1-(4-乙基苯基)-吡咯(4)和2,5-双二茂铁基-1-(4-乙氧基苯基)-吡咯(5), 使用元素分析, 傅里叶变换红外(FTIR)光谱, 质谱(MS)和核磁共振(NMR)等手段对化合物进行了结构表征. 采用循环伏安法(CV), 密度泛函理论(DFT)模拟计算研究了苯基上取代基对双二茂铁间电荷交互的影响. 研究发现第一氧化电位(E_a1), 峰电位差(ΔE)与取代基的哈米特常数(σ), 吡咯¹H NMR的化学位移(δ), 吡咯N原子自然轨道(NBO)电荷之间存在显著线性关联; 同时发现, N原子电荷密度升高, 双二茂铁间电荷交互能力减弱, N原子电荷密度降低, 双二茂铁间电荷交互能力提高. 因此这类双二茂铁基吡咯衍生物中N原子电荷密度对双二茂铁间电荷交互起着关键的影响作用.     

铁杂环戊二烯配合物的结构稳定性

采用谱学和X射线单晶衍射技术,分别对四苯基铁杂环戊二烯羰基铁配合物(μ₂, η⁴-C₄Ph₄)Fe₂(CO)₆(1)和四苯基取代环戊二烯酮(Ph₄C₄CO)(2)的晶体结构进行了分析和表征。在太阳光和氙灯光(带有4种滤光片)的照射下,利用红外吸收光谱,详细地考察了配合物1的光分解过程和分解产物。实验结果表明,配合物1的光分解速率与光源和波长有关,太阳光的光解速率最快;在同一氙灯光源下,全波长滤光片(320~780 nm)的光解速率最快。本文还对配合物1的热分解和溴分解反应进行了对比研究,结果证实,3种分解反应的主要产物均为配体2。     

两个含铁、钴、硫金属异核羰基取代簇合物的合成及结构

Two novel substituted derivatives ( μ3-S)( μ-H)Fe₂Co(CO)₇L_n (n=2, L=AsPh₃ (3) n=1, L=dppm (4)) have been synthesized and characterized by IR, ¹H NMR, ³¹P NMR, MS and X-ray crystallography . The cluster 4 crystallizes in monoclinic space group C2/c, with a=1.589 1(7), b=1.814 9(8), c=2.277 8(11) nm, β=96.861(8), V=6.522(5) nm³, Z=8, D_c=1.552 g·cm^-3, F(000)=3 094, μ=12.95 cm^-1. Final R indices [i>2σ(I)]: R₁=0.054 3, wR₂=0.101 1. The cyclic voltammetric behavior for the parent cluster 1 and its substituted derivatives were investigated, the results show that the order of σ-donator ability is CO < PPh₃ < AsPh₃ < dppm. CCDC: 221867.     

卤代苯腈硫解反应规律的研究进展

卤代苯腈是医药、农药、材料等领域的重要原料,含有腈基与卤素两个可与亲核试剂反应的活性位点.本文总结了卤代苯腈与不同硫化物反应合成卤代硫代苯甲酰胺或巯基苯腈的规律,发现在酸性条件下主要生成卤代硫代苯甲酰胺,在碱性条件下主要生成巯基苯腈.