氮氧自由基的研究VIII. 关于溶剂极性经验参数的讨论

作者测定了有机溶剂-水二元混合溶剂体系中2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧自由基(TMPO)的ESRaN 值. 这类混合溶剂体系中aN-m关系可归属有机二元混合溶剂体系的四种典型线关系. 比较了几种溶剂极性经验参数, 说明各种经验极参数-m关系图的差异是特定模型反痘中溶剂分子与溶质分子间相互作用不同的反映. 对二元混合溶剂体系而言, aN-Er(30),aN-Z一般不具有线线性关系, 认为溶剂极性经验参数是溶剂(包括溶剂混合物)对模型化合物溶剂化能力的标度, 给出了在各种溶剂体系中的aN 测定值, 作为溶剂对中性偶极分子相对溶剂化能力的经验标度.     

前线轨道理论在有机化学中的应用

五十年代初,福井谦一提出了前线轨道理论。它具有简单、有效和化学概念明确的特点,二十多年来得到了迅速的发展和普及,成为讨论化学反应活性的一种主要理论方法。本文仅就前线轨道理论在有机化学中的应用作一简单的介绍。福井等假定,在化学反应进行过程中,在过渡态附近,反应物与进攻试剂间将发生电子     

制备条件对纳米TiO2粒子粒径与形貌的影响

研究钛酸丁酯水解沉淀法制备纳米TiO2粒子的方法，考察水解反应介质组成、酸碱性、回流与共沸处理，添加聚合物等反应与处理条件对所制得TiO2粒子烃径、形貌的影响。发现钛酸丁酯在碱性或中性条件下，醇水之比较小的含水量聚乙二醇的介质中水解反应，低温短时间脱除有机溶剂并经低温短时煅烧所制得的纳米TiO2粒子是由数个锐钛晶粒构成的纳米TiO2，粒子粒径小，是近似单分散外表轮廊清晰的球形粒子。     

微乳液法合成纳米二氧化硅粒子

制备 Triton X- 1 0 0 /正辛醇 /环己烷 /水 (或氨水 )微乳液 ,研究了该微乳液系统稳定相行为与制备条件的关系 .在该微乳液系统稳定的条件下 ,由正硅酸乙酯受控水解反应制备 Si O2 纳米粒子 ,反应后处理简便 ,制得粒子尺度较均一的球形疏松无定型纳米 Si O2 粒子 .Si O2 粒子粒径尺寸可通过调节水与表面活度剂分子数之比 m、水与正硅酸乙酯分子数之比 n控制 .探讨了影响 Si O2 纳米粒子形貌、粒径分布的因素及制备优化条件     

含邻酚结构化合物氧化反应中自由基的检测

用电子自旋共振技术研究了水溶液中邻苯二酚、ＤＯＰＡ和槲皮素等化合物与Ｏ２－反应中产生的活性自由基中间体，根据所观察别的ＥＳＲ谱的超精细结构常数可以推断它们都是邻半醌负离子基，在自旋捕获实验中发现无水乙腈中碱性条件下这些化合物与Ｏ２反应时会产生Ｏ２－，这表明在某些重要的生物抗氧化剂的抗氧化过程中，可能产生新的活性氧．     

拖尾自由基在胶体中分布及在胶束中的定位

合成了一系列４－位不同链长的直链酰氧基－２，２，６，６－四甲基哌啶－１－氧自由基，测定了它们的电子自旋共振（ＥＳＲ）谱，研究了４－位取代基及溶剂极性对ＥＳＲ谱的影响．考察了拖尾哌啶氢氧自由基在表面活性剂形成的胶体溶液中胶束内的定位效应．     

氮氧自由基的研究——Ⅶ.二元混合溶剂体系的溶剂效应

以2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基为模型化合物,测定了32种二元混合溶剂体系在溶剂摩尔比变化时氮氧自由基的电子自旋共振谱.发现对不同的溶剂体系,各向同性超精细分裂常数 a_N随溶剂摩尔数变化的规律不同,表现出四种典型的变化趋势;中性偶极顺磁性分子在混合溶剂中也存在着优先溶剂化现象,对这些现象进行了初步讨论.     

分光光度法测定沥青质含量

用重量分析法分离得到的沥青质和正庚烷可溶物复配已知沥青质含量的复配油作试样,考察了影响双波长分光光度法测沥青质含量的各种因素,表明目前仪器条件下难以达到测量之目的．但实验中发现单波长分光光度法测定的复配油样吸光度与其沥青质含量间有良好的线性关系,提出以此线性关系为基础的沥青质含量测定方法值得进一步讨论．     

改性泥炭对UO_2~(2+)、~(137)Cs等吸附交换性能的影响

泥炭经化学处理可有效吸附交换水中微量放射性元素离子等,用于净化水体．用廉价、易得的改性泥炭作吸附剂,研究改性泥炭中腐植酸对ＵＯ２＋２ 、１３７Ｃｓ、１６９Ｙｂ 和ＨＰＯ２－４ 的吸附交换;由吸附交换规律及测定的吸附交换平衡时间考察了ｐＨ 等因素对吸附率Ｅ、分配系数Ｋｄ 的影响;测定了吸附等温线,发现改性泥炭对ＵＯ２＋２ 和１６９Ｙｂ 的吸附交换服从Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ 等温式,而对１３７Ｃｓ和ＨＰＯ２－４的吸附交换则服从Ｌａｎｇｍ ｉｕｒ等温式,并讨论了吸附交换机理．     

氧与活性氧

讨论了活性氧的产生与化学活性．氧及活性氧会对机体造成伤害,活性氧中极其有害的是．ＯＨ、ＨＯ·２和Ｏ１２Δｇ等．但生物进化赋予有机活体一系列清除活性氧、免受其害的机制,如化学抗氧化系统、酶抗氧化系统、损伤修复功能、细胞免疫系统、细胞色素防御系统等．正是机体内活性氧的产生与清除速率间的平衡,活性氧引起的损伤与修复速率之间的平衡使活体得以维持生机．对人们关于一些疾病与活性氧关系的认识作了扼要介绍．