能斯特方程式教学中一个重要关系的理解——电极电势与反应商

能斯特方程是电化学中一个非常重要的关系式,熟练应用该方程在电化学部分尤为重要。本文分别讨论了电极电势与电极反应的反应商、以及电动势与电池反应的反应商之间的关系,以期促进对能斯特方程的深刻理解。     

氨分子逐级键解离能降低的解释

采用理论计算方法解释了氨逐级解离能降低的现象。计算结果表明,随着N与H原子结合数目的减少,键解离能降低、键长增长;随着N与H原子结合数目的增多,N的2s电子跃迁到N的2p轨道上的几率增大,减小了屏蔽作用;更多电子从H的1s轨道迁移到N的2p轨道,增大了N和H之间的静电作用;单电子或孤对电子与N-H键夹角的增大减小了排斥作用。这3个因素造成NH3的逐级键解离能有降低的趋势。     

“无水”NiCo2O4纳米棒在电化学无酶葡萄糖传感中的应用

本文介绍了棒状NiCo₂O₄的制备,并将其修饰玻碳电极作为无酶葡萄糖传感器. 通过简单的水热反应合成了NiCo₂O₄,然后在商用微波炉中对NiCo₂O₄进行处理,以消除水热合成过程中可能引入的残存水. 扫描电镜、透射电镜、X射线衍射谱和X射线光电子能谱分析表明,微波处理前后结构无变化. 通过EDS对Ni,Co,O原子比例的分析,证明微波处理对残存水的消除作用. 微波处理的NiCo₂O₄(M-NiCo₂O₄)作为葡萄糖传感器的灵敏度高达431.29 μA mM^-1 cm^-2. 最后,将M-NiCo₂O₄在水中浸泡不同时间后,其对葡萄糖的感应性能下降. 结果表明,水热过程中引入的残存水对其电化学性能有很强的影响,微波预处理对其电化学性能也有着重要的影响.     

电子数规则

介绍了由Langmuir提出的2、8、18、32电子规则。讨论了过渡金属配合物的价电子结构的3种情况。指出了18电子规则与有效原子序数规则(EAN)的不同,综述了由实验和理论方法发现的稳定的32电子化合物。     

不同温度下选择性合成硫氰酸亚铜与硫化亚铜微晶

Hexagonal CuSCN and cubic Cu₂S micro-scale crystallites have been selectively fabricated using CuCl₂·2H₂O and KSCN as the starting materials at 30 ℃ and 220 ℃, respectively. The results reveal that the reaction temperature plays a key role in obtaining pure phase of CuSCN and Cu₂S crystallites. Nearly monodispersed Cu₂S nanocrystals were prepared by introducing surfactant into reaction system. The possible reaction mechanism is also discussed.     

甲基自由基与硅甲基自由基结构与电子性质的比较

采用MP2/6-311+G**理论方法考察了甲基自由基和硅甲基自由基的结构和电子性质。结果表明，甲基自由基上的C和H分别带负电荷和正电荷，而硅甲基自由基上的Si和H分别带正电荷和负电荷。无论是甲基自由基还是硅甲基自由基，锥形结构的中心原子成键轨道的p轨道成分多于平面结构的p轨道成分；平面结构比锥形结构的中心原子更倾向于负电性化。甲基自由基的Laplacian电子密度值的符号为负，而硅甲基自由基的Laplacian电子密度值的符号为正。从而证实了Pauling关于电负性差异导致结构不同的论断。     

再论电负性标度的发展

电负性是化学中的一个重要概念,在基础化学课程中起着关键作用。本文将电负性研究过程分为三个阶段,简述了关于电负性标度的认识不断深入、逐步发展的过程,在讨论不同电负性标度的基础上,着重讨论了绝对电负性标度和Pauling类型电负性标度的差别性、Allen电负性标度及其修正的Rahm标度等,对深刻理解电负性标度这一基本概念及促进无机化学教学内容的改革均有重要意义。     

关于7种含氧酸结构与酸性的讨论

含氧酸是无机化学授课的一个重要内容，讨论了含氧酸中亚硫酸、硼酸、次磷酸、亚磷酸、溴酸、亚溴酸、碳酸的结构与酸性。研究表明，SO2溶液中存在着2种异构体；硼酸在不同条件下存在Lewis酸和Brönsted酸2种形式；次磷酸、亚磷酸、溴酸、亚溴酸都存在着异构化倾向；在一定条件下，碳酸具有一定的动力学稳定性。     

三氯化氮中氮和氯的化合价模拟研究

采用计算化学模拟方法,在MP2/6-311+g(d),B3LYP/6-311+g(d),HF/6-311+g(d),ωB97XD/6-311+g(d)水平上考察了NC13的自然布居分析电荷(natural population analysis,NPA 电荷)、原子偶极矩校正的Hirshfeld 布居电荷(atomic...     

化学气相沉积法制备氮化钛

本文以氮化钛的CVD制备为例,说明了源物质的选择对CVD过程的影响.在此基础上,综述了化学气相沉积技术在材料制备领域的最新进展.