有机激光染料-1,4-双[5’-(2’-苯基恶唑基)]苯及其2’-(3”-取代苯基)衍生物的光性能研究(Ⅱ)

本文报导了1,4-双[5’-(2’-苯基恶唑基)]苯及其2’-(3”-取代苯基)衍生物共八个化合物,其中除母体化合物外,其余化合物至今尚未见报导。测定了它们的红外光谱、质谱、紫外光谱、荧光光谱、荧光量子产率和激光转换效率。     

反-1,2-双[2'-(5'-苯基恶唑基)]乙烯的晶体结构

用X射线单晶衍射法测定了反-1,2-双[2'-(5'-苯基恶唑基)]乙烯(POEOP)的晶体结构,POEOP晶体属单斜晶系, 空间群为P2~1/C, a=0.8268(2), b=0.5977(2), c=1.6292(3)nm;β=100.55(2)°; v=0.7915nm~3; Z=2; d~x=1.319g/cm~3。POEOP分子具有中心对称性,它的两个苯环和两个恶唑环是彼此平行的, 但整个分子却稍有些扭曲成螺旋浆式构型。键长数据表明POEOP分子中苯环与恶唑环以及恶唑环与C'=C双键间均有很大程度共轭。     

反-1,2-双[2-(5-取代苯基恶唑基)]环丙烷的合成与光性能的研究

合成了8个反 -1,2-双[2-(5-取代苯基恶唑基)]环丙烷和2个1,2-双[2-取代苯基恶唑基)]乙烷,其中9个为新化合物.讨论了化合物的结构与其电子光谱及荧光量子产率间的关系.发现恶唑环与三元环间存在一定程度的共轭,并解释了上述化合物荧光量子产率较低的现象.     

2-萘基-5-取代苯并噁唑的合成、紫外光谱和萤光光谱

在研究有机化合物的结构与光性能间关系的过程中,我们又通过4-取代-2-氨基酚或其盐酸盐分别与α-萘甲酸和β-萘甲酸缩合,制得了十种2-(α-萘基)-5-取代苯并噁唑(Ⅰ)和十种2-(β-萘基)-5-取代苯并噁唑(Ⅱ),测定了这些化合物的熔点,紫外吸收光谱和萤光发射光谱.     

1,4-双[5′-(2′-苯基噁唑基)苯及其2′-(4″-叔丁基苯基)衍生物的电子光谱的溶剂效应

利用紫外光谱、荧光光谱研究了1,4-双[5′-(2′-苯基(口恶)唑基)]苯及其2′-(4″-叔丁基苯基)衍生物在19种溶剂中的溶剂效应。结果表明,溶剂与二者化合物基态和激发态的作用基本相同。讨论了化合物激发态的偶极矩。     

氯代亚乙烯基双噁唑的合成、晶体结构及其电子光谱

由氯代丁烯二酰氯和α－氨基苯乙酮的盐酸盐经缩合、关环反应合成了标题化合物Ⅰ、Ⅱ．用元素分析、紫外光谱、红外光谱、质谱鉴定了其结构，并用Ｘ射线衍射法测定了Ⅰ的晶体结构，其空间群为Ｐ２１，晶胞参数α＝０．８４５０（２）ｎｍ，ｂ＝０．６９９４（１）ｎｍ，ｃ＝１．５４３２（５）ｎｍ，β＝１０２．３８（２）°，Ｚ＝２．由于在烯键碳原子上引入体积较大的氯原子，使Ⅰ和Ⅱ分子的平面性变差，其电子光谱相对于反式－１，２－双［２－５－苯基唑基）］乙烯（ＰＯＥＯＰ）有蓝移，且荧光量子产率明显下降。     

反式-1,2-双[5-(2,5-二甲基苯基)(口恶)唑-2-基]-环丙烷的晶体结构与构象

合成了标题化合物并测定其晶体结构.晶体属P2₁/c空间群,a=1.3465(2)nm,b=0.8021(1)nm,c=1.9277(37)nm;β=105.99(1)°,Z=4.分子力学法计算与测定结果一致,环丙烷环与噁唑环间呈g式构象,与噁唑环π体系间有共轭效应,讨论了构象对紫外光谱的影响.     

5,5′-双(4-甲基苯基)-2,2′-联恶唑的晶体结构及构象

芳香取代恶唑是一类优良的有机萤光体,如1,4-双(5-苯基恶唑-2-基)苯(简称POPOP)可作为闪烁剂或激光染料使用。作者在前文中曾报道了一系列5,5′-双(取代苯基)-2,2′-联恶唑(1)的合成(简称POOP),它们也具有良好的激光性能。本文报道(1a,R=R′=4-CH_3)的晶体结构,并辅以分子力学法(MM-X程序)计算,探讨了POOP分子的基态构象。     

5,5′-二(取代苯基)-2,2′-联(口恶)二唑-1,3,4的合成及其光性能研究

合成了一系列5,5＇-二(取代苯基)-2,2＇-联(口恶)二唑-1,3,4化合物,其中二十二个为未见报道的新化合物。讨论了化合物的结构与其光性能间的关系。