纳米尺寸团簇NinZrn(n=3～5)的几何结构与成键规律研究

根据化学键理论与拓扑原理，设计了团簇NinZrn(n=3-5)的可能几何构型，并用从头算方法进行构型优化，结果表明，由NiZr组成的团簇原子间的Zr-Zr和Zr-Ni键明显较强，而Ni-Ni的成键较弱，并发与NinZrn(n=3-5)团簇电子性质与有机烯烃分子等瓣相似，原子之间的成键按照强弱相间的规则分布。     

多面体分子轨道的理论方法——Ⅰ、多面体分子轨道构造的一般方法

本文根据轨道性格、提出了构造对称性匹配的多面体分子轨道、中心原子本征态、杂化轨道和定域分子轨道以及计算群重迭积分的统一方法。在这方法中,轨道性格用转动矩阵元表示。     

多面体分子轨道的理论方法——Ⅲ、结构多面体骨架的成键分子轨道

本文论证了封闭硼烷离子B_nH_n~(2-)和碳烷C_nH_n的结构多面体是互为共轭的多面体,它们是棱数相同而面数与顶点数互易的多面体,并应用交替烃图形方法,给封闭硼烷离子的骨架成键分子轨道的Wade“n+I”规则以新的诠释,进而讨论这个规则对金属原子簇多面体结构的有效性。     

同谱分子

本文根据HG的约化、变形和交替烃的图形方法,建立了一种研究分子同谱性质的有效图解法。应用图解法可以直观、简便地判断同谱分子,并能直接找出一个HG的同谱点和无约束点,构造出共轭分子的同谱图。这种图形方法又使Herndon等人提出的判断同谱点和无约束点方法得到群理论根据。     

交替烃分子轨道图形方法

本文把交替烃分子轨道成对定理推广到类二色图的约化HG,从而统一了二元均杂共轭体系与其等共轭体系的分子轨道计算,并利用有星标图形和无星标图形,提出交替烃分子轨道图解法,进一步简化了交替烃的HMO计算。     

ZrNi金属玻璃中ZrxNin-x(n≤6)团簇形成的量子化学研究

根据化学键理论与拓扑原理,设计了ＮｉｘＺｒ６－ｘ团簇的可能几何结构,并用从头算方法进行了构型优化,结果表明,小团簇Ｎｉ,Ｚｒｎ－ｘ（ｎ≤５）倾向于生成平面结构,而６原子团簇则是八面体或三棱柱构型更,在大部分情况下Ｚｒ原子把电荷转移ｉ原子。     

AB_2和AB_3型分子键角变化的规律

本文对AB_2和AB_3型分子的几何模型变化的规律进行探讨。依关于非(?)合原子间的相互作用是决定键角偏离“正常值”的主要因素这观点,得出一个联系键长、键角和非键合原子的范德华半径的关系的经验公式,这经验公式表明: (1)非键合原子间的相互作用是决定分子空间构型的一个重要因素。 (2)非键合原子的电子云相互重叠程度决定于“中心原子”的性质。     

ClONO2及其异构体光解反应的从头算研究(Ⅱ)——ClONO2→ClO+NO2反应机理研究

用从头算方法讨论了大气臭氧层主要破坏物ClONO2在光照下分解反应途径:ClONO2→ClO+NO2的反应机理.该反应的2个过渡态ClO…NOO(TS2a)和OCI…NOO(TS2b)中TS2a能垒较高,始态难于越过如此高的势垒;TS2b势垒较低,而产物到过渡态TS2b的能垒也仅有1.20 eV,故预测该反应为一个可逆反应.     

多面体分子轨道的理论方法——Ⅱ、球谐函数的对称化

本文提出一个直接计算正多面体对称群变换系数的一般公式从这个公式可推出低对称群的不可约表示。     

直链共轭高聚物分子π电子能谱的图形方法

对于直链共轭高聚物分子π电子能谱的HMO计算,本文根据一个近似的计算模型,即把这类分子看作具有C_∝轴对称性的共轭体系,使之可利用C_K铀对称性约化共轭体系的Huckel图形(HG),从而迅速、直观地计算一些典型直链共轭高聚物分子的π电子能谱。