RuH2和RuN2电子组态与光谱性质的从头计算

用量子化学从头算方法在B3LYP/6 311G 的水平上 ,研究了RuH2 和RuN2 可能的电子组态和光谱性质 .结果表明 ,RuH2 的3 B2 和5Σ-态对应于静电作用的物理吸附态 .RuN2 的一重态和三重态的计算结果跟钌单晶面上的实验值相接近 .而RuN2 在C∞v对称性时 ,五重态5Σ-的计算频率比实验值稍低 .在C2v对称性时 ,五重态的计算频率值则更低 ,3 B2 和5A1态不能稳定存在     

高岭土催化甲醇脱水制二甲醚的研究

比较研究了高岭土的结构特征,采用常压微型反应装置评价了高岭土作为催化甲醇制二甲醚催化剂的活性,并对高岭土进行了酸处理改性研究.结果表明,高岭土中高结晶度的高岭石有利于催化甲醇脱水制二甲醚,酸处理改性能提高高岭土的催化活性.     

ZrO2在Cu-ZnO-ZrO2甲醇水蒸汽重整制氢催化剂中的作用

通过对一系列Cu-ZnO-ZrO2甲醇水蒸汽重整(SRM)催化剂的XRD、TEM和BET表征及催化性能测定,研究催化剂中ZrO2对催化剂粒径、比表面以及对SRM反应性能的影响.结果表明,ZrO2的加入,使催化剂的粒径从15 nm降至10 nm（其中CuO和ZnO的平均粒径分别从7.7和10.4 nm降至3.9和8.7 nm）,BET比表面从60 m2•g－1增至78 m2•g－1.随着催化剂含ZrO2量不同,甲醇的转化率和H2、CO2的选择性均产生变化,当催化剂中Zr含量为24.0％(w),反应温度为220 ℃,水、醇摩尔比为1.3时,甲醇的转化率达到51.6％, H2和CO2的选择性达到100％(CO和CH4在产物气体中的体积分数小于10－4),这一结果对甲醇燃料电池甲醇重整器的应用具有重要的意义.     

合成甲醇的催化剂Rh-ZnO/MWNTs的研究

研究新型的由多壁碳纳米管(MWNTs)负载的， ZnO助催的铑基甲醇合成催化剂. 当铑含量达到4％(w)时，催化剂具有较高的比表面积(99.6 m2•g－1), 催化剂的反应活化能为68.8 kJ•mol－1.在563 K, 1 MPa下，催化剂的最高催化活性和甲醇选择性分别为411.4 mg/gcat.•h和96.7％. TEM、TPR和TPD等表征结果显示，碳纳米管能增加Rh在催化剂表面的分散度，提高催化剂的还原温度并能增加氢物种的吸附量，这些结果将有助于更好地了解催化剂中各组分间的协同作用和催化活性中心本质.     

季铵碱水溶液中微波辅助制备纳米ZnO

以四丁基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵和四甲基氢氧化铵等季铵碱水溶液为反应体系,Zn(Ac2)和NaOH为原料,微波辅助制备了球状、圆片状、细长薄片状及多脚状等纳米ZnO;对样品进行了XRD和SEM表征,分析了微波辅助下纳米ZnO的可能生长过程.结果表明:季铵阳离子能有效屏蔽晶核;季铵碱浓度越高,OH-浓度越高,或者前驱体Zn(OH)42-浓度越低,则样品粒径越小且越趋于球状.     

纳米ZnO粉体的制备及其影响因素

采用均匀沉淀法，以六水合硝酸锌为原料，尿素为沉淀剂，在不同反应条件下，合成不同晶粒尺寸的纳米氧化锌，用XRD、TEM和BET等方法表征所合成产品的形貌和平衡晶粒度等，讨论不同反应条件对产物性能的影响，并确定最佳反应条件。实验表明，在Zn^2 浓度为0．2mol／L、与尿素的量比为1：4时投料，于124℃搅拌下反尖3．5h，经离心洗涤和超声波处理，粗产物于80℃烘干后，在200℃煅烧3h，所得产物平均粒径为32．8nm，且粒径分布窄、分散性好，产率在85％以上。     

催化裂解CH4制备碳纳米管的影响因素

以柠檬酸法制备的Fe MgO、Co MgO和Ni MgO为催化剂 ,CH4 为碳源气 ,H2 为还原气 ,在 873、973和 10 73K制备出碳纳米管 ,通过TEM和拉曼光谱表征 ,讨论了催化剂、制备温度、反应时间等因素对碳纳米管形貌、产率和内部结构的影响 .结果表明 :不同的催化剂在相同的温度下制备的碳纳米管的形态和内部结构有很大的差异 .其中Fe MgO催化剂制备的碳纳米管管径粗 ,且大小不均匀 ,而Ni MgO催化剂制备的碳纳米管管径较细、较均匀 .碳纳米管的产率随着裂解温度的变化而改变 .Fe MgO催化剂制备碳纳米管的产率随制备温度的升高而提高 ,而Ni MgO催化剂制备碳纳米管的产率随制备温度的升高而降低 .Fe MgO催化剂制备碳纳米管 ,在10 73K甚至更高的制备温度才能达到其最高产率 .Co MgO催化剂制备碳纳米管的产率在 973K左右产率较高 ,而用Ni MgO催化剂制备碳纳米管 ,则在 873K甚至更低的制备温度就能达到最高产率 .反应时间与碳纳米管的产率不成正比 ,有一最佳反应时间 ,如Ni MgO催化剂的最佳反应时间为 2h .     

NxHy-Fe(x=0～2,y=0～3)配位簇的DFT计算

采用杂化密度泛函（ＤＦＴ）之Ｂ３ＬＹＰ／６－３１１Ｇ＊＊方法研究了ＮｘＨｙ－Ｆｅ（ｘ＝０～２,ｙ＝０～３）配位簇的几何结构和振动光谱,讨论了在纯铁催化剂上,氮分子和氢分子逐步合成氨的反应机理,结果表明,合成氨过程可能经历Ｎ２和Ｎ２Ｈ２物种,在优化结构的基础上,计算了各个模型的振动频率并解释了有关实验结果。     

多壁碳纳米管的纯化

研究了碳纳米管中各种不同形态的碳相在氢气氛下的甲烷化行为及其在碳纳米管纯化中的应用,研究结果表明,不同稳定性的碳相在氢气氛下的起始甲烷化温度是不一样的,构成碳纳米管主体的六元环的碳,较之类似活性碳的杂形碳以及主要由五元环和七元环构成的碳纳米小颗粒,在氢气氛下是较为稳定的,实验表明,通过控制甲烷化的温度以及尾气的相色谱检测可实现碳纳米管的纯化及纯化进程的实时在线监控。     

NxHy-Fe(x=0～2,y=0～3)配位簇的DFT计算

采用杂化密度泛函（DFT）之B3LYP/6-311G**方法研究了NxHy-Fe(x=0～2,y=0～3)配位簇的几何结构和振动光谱。讨论了在纯铁催化剂上,氮分子和氢分子逐步合成氨的反应机理。结果表明,合成氨过程可能经历N2和N2H2物种。在优化结构的基础上,计算了各个模型的振动频率并解释了有关实验结果。